REVESTIMIENTO DE POLIURETANO EXENTO DE VOC O POBRE EN VOC.

Composición, que se endurece por humedad, y que contiene a) por lo menos un polímero de poliuretano P que tiene grupos isocianato,

b) por lo menos una polialdimina ALD de la fórmula general (I), c) eventualmente un poliisocianato oligomérico OP representando X el radical orgánico de una poliamina n-funcional con un peso molecular de a lo sumo 300 g/mol después de haber eliminado todos los grupos NH2 y no teniendo este radical orgánico ninguna agrupación, que en ausencia de agua sea capaz de reaccionar con grupos isocianato, en particular ningún grupo hidroxilo, ningún grupo amino secundario, ningún grupo urea ni ningún otro grupo con hidrógeno activo. n representa 2 ó 3 ó 4; R 1 y R 2 independientemente unos de otros, o bien representan en cada caso un radical hidrocarbilo univalente con 1 a 12 átomos de C, ó representan en común un radical hidrocarbilo bivalente con 4 a 20 átomos de C, que es una parte constituyente de un anillo carbocíclico, eventualmente sustituido, con 5 a 8, de manera preferida 6 átomos de C. R 3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo o arilalquilo; y R 4 o bien representa un radical hidrocarbilo con 11 a 30 átomos de C, que eventualmente contiene heteroátomos, o representa un radical de la fórmula (II), realizándose que R 5 o bien representa un radical alquilo lineal o ramificado con 11 a 30 átomos de C, eventualmente con unas porciones cíclicas y eventualmente con por lo menos un heteroátomo, en particular oxígeno, en forma de grupos de éter, éster o aldehído, o representa un radical hidrocarbilo lineal o ramificado, insaturado una vez o múltiples veces, con 11 a 30 átomos de C, o representa un anillo de 5 ó 6 miembros, aromático o heteroaromático, eventualmente sustituido; y realizándose que la proporción de la polialdimina ALD de la fórmula (I) es de por lo menos 22 % en peso, referida a la suma de los componentes de la composición que contienen grupos isocianato

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/056599.

Solicitante: SIKA TECHNOLOGY AG.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: ZUGERSTRASSE 50 6340 BAAR SUIZA.

Inventor/es: BURCKHARDT, URS, ZILG, CARSTEN, BLANK,NORMAN, STRAUSS,SUSANNE, WALTHER,BURKHARD.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 29 de Junio de 2007.

Fecha Concesión Europea: 18 de Agosto de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G18/10 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 18/00 Productos poliméricos de isocianatos o isotiocianatos. › Procesos de prepolimerización que incluyen reacción de isocianatos o isotiocianatos con compuestos que tienen hidrógeno activo en un primer paso de reacción.
  • C08G18/12 C08G 18/00 […] › Procesos de prepolimerización.
  • C08G18/48A2
  • C09D175/12 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 175/00 Composiciones de revestimiento a base de poliureas o poliuretanos; Composiciones de revestimiento a base de tales polímeros. › a partir de compuestos que tienen nitrógeno y un hidrógeno activo, no formando parte el átomo de nitrógeno de un grupo isocianato.

Clasificación PCT:

  • C08G18/12 C08G 18/00 […] › Procesos de prepolimerización.
  • C08G18/48 C08G 18/00 […] › Poliéteres.
  • C08G18/75 C08G 18/00 […] › cicloalifáticos.
  • C09D175/00 C09D […] › Composiciones de revestimiento a base de poliureas o poliuretanos; Composiciones de revestimiento a base de tales polímeros.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.


Fragmento de la descripción:

Sector técnico

El presente invento se refiere al sector de las composiciones de poliuretanos de un solo componente, que se endurecen por humedad, así como a su utilización, en particular como un revestimiento elástico.

Estado de la técnica

Se conocen ciertas composiciones de poliuretanos de un solo componente, que se endurecen por humedad, y su utilización como revestimientos elásticos. Estas composiciones se basan en unos oligo- y/o polímeros, que contienen grupos isocianato, y tienen una viscosidad de base relativamente alta. Con el fin de conseguir, a pesar de ello, unas buenas propiedades de elaboración, en particular una alta capacidad para fluir, a las composiciones se les añaden usualmente unas importantes cantidades de disolventes orgánicos fácilmente volátiles, típicamente de entre 10 y 20 % en peso. Para que las composiciones se endurezcan sin ninguna formación de burbujas, en la mayoría de los casos se les añaden y mezclan también unos denominados "endurecedores latentes": éstos son unas sustancias, que, tan sólo al penetrar la humedad, liberan, en una reacción de hidrólisis, al agente endurecedor propiamente dicho, que tiene en la mayoría de los casos grupos de amina y/o de alcohol, y que después de esto reaccionan con los grupos isocianato sin que se forme nada de dióxido de carbono gaseoso. Muchos de estos agentes endurecedores latentes disminuyen la estabilidad en almacenamiento de las composiciones, y en el caso de la reacción de endurecimiento liberan unos aldehídos fácilmente volátiles, de olor intenso, tales como aldehído isobutírico o benzaldehído. La utilización superficial de una tal composición como un revestimiento conduce a la liberación de grandes cantidades de compuestos orgánicos fácilmente volátiles (VOC), lo que conduce a una intensa formación de olor, y puede perturbar y contaminar sanitariamente a los elaboradores y/o habitantes. Una utilización en recintos interiores no es posible en la mayoría de los casos. La creciente regulación de la liberación de los VOC restringe adicionalmente la utilización de tales composiciones y la encarece. Una reducción del contenido de los VOC, por ejemplo mediante reemplazo de los disolventes fácilmente volátiles por otros que sean más difícilmente volátiles o por agentes plastificantes, conduce, por regla general, a unos revestimientos con propiedades insuficientes, en particular en lo que respecta a la resistencia mecánica

o la estabilidad.

Los actuales revestimientos de poliuretanos pobres en, o exentos de, VOC se componen, por lo tanto, de modo enteramente general, de dos componentes. A través de su contenido comparativamente alto de componentes reactivos monoméricos u oligoméricos, que son comparativamente de bajo peso molecular, ellos tienen una viscosidad manifiestamente más baja y son, por esta razón, bien elaborables también sin la adición de VOC. No obstante, el sistema de dos componentes presupone que la mezcladura de los dos componentes se efectúa por completo, y que la relación de mezcladura así como el tiempo de vida útil se respetan correctamente; en caso contrario, se obtiene un revestimiento heterogéneo, que se endurece de un modo imperfecto, y que es mecánicamente insuficiente o inestable. El respeto de estas condiciones es frecuentemente problemático en la práctica, por lo que por parte de un elaborador se prefieren los sistemas de un solo componente.

El documento de solicitud de patente internacional 2004/013200 A1 divulga unas composiciones de poliuretanos de un solo componente, que se endurecen inodoramente, las cuales contienen unas polialdiminas inodoras especiales. Estas composiciones tienen una alta viscosidad de base.

Exposición del invento

La misión del presente invento consiste, por lo tanto, en poner a disposición una composición de un solo componente, pobre en VOC o exenta de VOC, que se pueda emplear como un revestimiento elástico de poliuretano, la cual tenga una buena estabilidad en almacenamiento y sea de viscosidad lo suficientemente baja como para manifestar unas buenas propiedades de elaboración, que se endurezca bajo la influencia de la humedad sin ningún olor perturbador, y que en el estado endurecido disponga de una dureza suficientemente alta junto con una buena elasticidad.

Se encontró que una composición de acuerdo con la reivindicación 1 presenta las deseadas propiedades.

Sorprendentemente, la composición es diluida por medio del alto contenido de unas especiales polialdiminas inodoras en un grado tan intenso que ella posee, también sin aditivos diluyentes adicionales, tales como disolventes orgánicos fácilmente volátiles, buenas propiedades de elaboración, en particular una alta capacidad para fluir, y se adecua sobresalientemente para el uso como un revestimiento elástico de poliuretano, en particular como un cubrimiento de suelos.

5 Vías para la realización del invento

Es objeto del presente invento una composición que se endurece por humedad, que comprende a) por lo menos un polímero de poliuretano P, que tiene grupos isocianato, 10 b) por lo menos una polialdimina ALD de la fórmula (I), y

**(Ver fórmula)**

c) eventualmente un poliisocianato oligomérico OP. En la fórmula (I), X representa el radical orgánico de una poliamina n-funcional con un peso molecular de a lo sumo 300 g/mol después de haber eliminado todos los grupos NH2, no teniendo este radical orgánico ninguna agrupación, que en ausencia de agua sea capaz de reaccionar con grupos isocianato, en particular ningún grupo hidroxilo, ningún grupo amino secundario, ningún grupo urea ni ningún otro grupo con hidrógeno activo. n representa 2 ó 3 ó 4. R1 y R2 independientemente unos de otros,

o bien representan,en cada caso un radical hidrocarbilo univalente con 1 a 12 átomos de C,

o representan en común un radical hidrocarbilo divalente con 4 a 20 átomos de C, que es una parte constituyente de un anillo carbocíclico,

25 eventualmente sustituido, con 5 a 8, de manera preferida 6 átomos de C. R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo o arilalquilo, y R4

o bien representa un radical hidrocarbilo con 11 a 30 átomos de C, que

eventualmente contiene heteroátomos, 30 o representa un radical de la fórmula (II), realizándose que R5

**(Ver fórmula)**

o bien representa un radical alquilo lineal o ramificado con 11 a 30 átomos de C, eventualmente con unas porciones cíclicas y eventualmente con por lo menos un heteroátomo, en particular oxígeno en forma de grupos de éter, éster o aldehído,

o representa un radical hidrocarbilo lineal o ramificado, insaturado una vez o múltiples veces, con 11 a 30 átomos de C,

o representa un anillo de 5 ò 6 miembros, aromático o heteroaromático, eventualmente sustituido.

La proporción de la polialdimina ALD es de por lo menos 22 % en peso, de manera preferida de por lo menos 25 % en peso, de manera especialmente preferida de por lo menos 30 % en peso, referida a la suma de los componentes que contienen grupos isocianato, de la composición.

La composición que se endurece por humedad, es especialmente adecuada como un revestimiento elástico, que se iguala espontáneamente, y que se endurece de un modo inodoro, pobre en VOC o exento de VOC, de manera preferida para suelos.

El concepto de “polímero” abarca en el presente documento, por una parte, un colectivo de macromoléculas químicamente uniformes, pero que se diferencian en lo que respecta al grado de polimerización, a la masa molecular y a la longitud de las cadenas, el cual se había producido mediante una “polirreacción” (polimerización, poliadición o policondensación). El concepto abarca, por otra parte, también ciertos derivados de un tal colectivo de macromoléculas procedentes de polirreacciones, es decir unos compuestos que se habían obtenido mediante unas conversiones químicas, tales como por ejemplo adiciones o sustituciones de grupos funcionales junto a unas macromoléculas preestablecidas, y que pueden ser químicamente uniformes o químicamente heterogéneas. El concepto abarca además también a los denominados prepolímeros, es decir unos aductos previos oligómeros reactivos, cuyos grupos funcionales participan en la constitución de macromoléculas.

El concepto “polímero de poliuretano” abarca a todos los polímeros, que se preparan según el denominado procedimiento de poliadición de diisocianatos. Esto incluye también a los polímeros que están...

 


Reivindicaciones:

1. Composición, que se endurece por humedad, y que contiene a) por lo menos un polímero de poliuretano P que tiene grupos isocianato, 5 b) por lo menos una polialdimina ALD de la fórmula general (I),

**(Ver fórmula)**

c) eventualmente un poliisocianato oligomérico OP representando X el radical orgánico de una poliamina n-funcional con un peso molecular de a lo sumo 300 g/mol después de haber eliminado todos los grupos NH2 y no teniendo este radical orgánico ninguna agrupación, que en ausencia de agua sea capaz de reaccionar con grupos isocianato, en particular ningún grupo hidroxilo, ningún grupo amino secundario, ningún grupo urea ni ningún otro grupo con hidrógeno activo. n representa 2 ó 3 ó 4; R1 y R2 independientemente unos de otros,

o bien representan en cada caso un radical hidrocarbilo univalente con 1 a 12 átomos de C, ó representan en común un radical hidrocarbilo bivalente con 4 a 20 átomos de C, que es una parte constituyente de un anillo carbocíclico, eventualmente sustituido, con 5 a 8, de manera preferida 6 átomos de C. R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo o arilalquilo; y R4

o bien representa un radical hidrocarbilo con 11 a 30 átomos de C, que

eventualmente contiene heteroátomos, 25 o representa un radical de la fórmula (II),

**(Ver fórmula)**

realizándose que R5 o bien representa un radical alquilo lineal o ramificado con 11 a 30 átomos de C, eventualmente con unas porciones cíclicas y eventualmente con por lo menos un

heteroátomo, en particular oxígeno, en forma de grupos de éter, éster

o aldehído,

o representa un radical hidrocarbilo lineal o ramificado, insaturado una vez o múltiples veces, con 11 a 30 átomos de C,

o representa un anillo de 5 ó 6 miembros, aromático o

heteroaromático, eventualmente sustituido; y realizándose que la proporción de la polialdimina ALD de la fórmula (I) es de por lo menos 22 % en peso, referida a la suma de los componentes de la composición que contienen grupos isocianato.

2. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque n = 2 o 3, en particular n = 2.

3. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque X representa una de las aminas que se escogen entre el conjunto que se compone de hexametilen-diamina, 5-diamino-2metil-pentano (MPMD), 1,3-diamino-pentano (DAMP), 1-amino-3-aminometil-3,5,5trimetil-ciclohexano (= isoforona-diamina o IPDA), 4-aminometil-1,8-octano-diamina, 1,3-xililen-diamina, 1,3-bis-(aminometil)-ciclohexano, bis-(4-amino-ciclohexil)metano, bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil)-metano, 3(4),8(9)-bis-(aminometil)triciclo[5.2.1.02,6]decano, 1,4-diamino-2,2,6-trimetil-ciclohexano, poli(oxialquilen)poliaminas que tienen teóricamente dos o tres grupos amino, así como unas mezclas de dos o más de las poliaminas precedentemente mencionadas, después de la eliminación de todos los grupos NH2.

4. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque R1 y R2 representan en cada caso un grupo metilo.

5. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque R3 representa un átomo de hidrógeno.

6. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque R4 representa un radical de la fórmula (II), realizándose que R5 se escoge entre el conjunto que se compone de fenilo y de los grupos alquilo de C11, C13, C15 y C17.

7. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polímero de poliuretano P

que contiene grupos isocianato, se prepara a partir de un poliol y de un poliisocianato alifático, en particular 1,6-hexametilen-diisocianato (HDI) o isoforonadiisocianato (IPDI).

8. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la proporción de la polialdimina ALD de la fórmula (I) es de por lo menos 25 % en peso, en particular de por lo menos 30 % en peso, referida a la suma de los componentes de la composición que contienen grupos isocianato.

9. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la proporción del poliisocianato oligomérico OP es de 0 - 20 % en peso, en particular de 0,5 - 20 % en peso, de manera preferida de 1,0 - 15 % en peso, referida a la composición total.

10. Composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el poliisocianato oligomérico OP es un poliisocianato oligomérico alifático.

11. Composición endurecida, que se obtiene a partir de la reacción de agua, en particular en forma de la humedad del aire, con una composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10.

12. Utilización de una composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10 para la producción de un cubrimiento o de un revestimiento.

13. Procedimiento para la producción de un revestimiento, en particular

de un cubrimiento de suelos, que comprende por lo menos i) una etapa de aplicación de una composición que se endurece por humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10 sobre un substrato; y ii) una etapa de endurecimiento de la composición que se endurece por humedad, que se ha aplicado, por medio de agua, en particular, en forma de la humedad del aire.

14. Cubrimiento o revestimiento, que se obtiene según un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 13.

15. Utilización de la polialdimina ALD de la fórmula (I), tal como se ha descrito en una de las reivindicaciones 1 a 10, como agente diluyente para unos polímeros de poliuretano que contienen grupos isocianato.

16. Utilización de la polialdimina ALD de la fórmula (I), tal como se ha descrito en una de las reivindicaciones 1 a 10, como sustancia sustitutiva de un disolvente en unas composiciones, que contienen polímeros de poliuretanos que tienen grupos isocianato.

 

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