Procedimiento para producir un compuesto de aldehído aromático.

Un procedimiento para preparar un compuesto de aldehído aromático representado por la fórmula

(2);**Fórmula**

en la que R representa un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alquiloxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo feniloxi, un grupo naftiloxi, un grupo benciloxi o un grupo fenetiloxi, de los que cada grupo puede tener un sustituyente(s); n es un número entero de 0 a 5; y cuando n es 2 o más, los R pueden formar un anillo combinándose entre sí,

que comprende hacer reaccionar un compuesto de alcohol metílico aromático representado por la fórmula (1);**Fórmula**

en la que R y n tienen el mismo significado que se define anteriormente,

y un peróxido bajo un valor de pH de una solución de reacción que es pH 0,5 o mayor y menor de 9 en presencia de un compuesto de molibdeno o bajo un valor de pH de una solución de reacción que es pH 3 o mayor y menor de 8 en presencia de un compuesto de volframio, y

al menos una sal seleccionada de una sal de amonio cuaternario y una sal de fosfonio orgánica,

en el que el compuesto de aldehído aromático de la fórmula (2) es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en las siguientes fórmulas (4) a (7):**Fórmula**

en las que R1 y R2 representan cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo naftilo, grupo bencilo o un grupo fenetilo, de los que cada grupo puede tener un sustituyente(s), y m es 1 o 2.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2009/067378.

Solicitante: UBE INDUSTRIES, LTD..

Nacionalidad solicitante: Japón.

Dirección: 1978-96, Oaza Kogushi Ube-shiYamaguchi 755-8633 JAPON.

Inventor/es: WATANABE, YOSHIYUKI, DOI, TAKASHI, FUJITSU, SATORU, YOSHIDA, YOSHIHIRO, YASUDA,SHINJI, DOUYAMA,DAISUKE.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > PROCESOS GENERALES DE QUIMICA ORGANICA; SUS APARATOS... > C07B61/00 (Otros procesos generales)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que tienen grupos — CHO > C07C47/575 (conteniendo grupos éter grupos, grupos, o grupos)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de compuestos que tienen grupos C =... > C07C45/29 (de grupos hidroxilo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que tienen grupos — CHO > C07C47/54 (Benzaldehído)

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Fragmento de la descripción:

Procedimiento para producir un compuesto de aldehído aromático Campo técnico La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar un compuesto de aldehído aromático que comprende la reacción de un compuesto de alcohol metílico aromático y un peróxido bajo un valor de pH de una solución de reacción que es pH 0, 5 o mayor y menor de 9, en presencia de un compuesto de molibdeno o bajo un valor de pH de una solución de reacción que es pH 3 o mayor y menor de 8 en presencia de un compuesto de volframio, y al menos una sal seleccionada de al menos una sal seleccionada de una sal de amonio cuaternario y una sal de fosfonio orgánica.

El compuesto de aldehído aromático obtenido por el procedimiento de preparación de la presente invención es un compuesto útil para varios tipos de productos químicos, por ejemplo, tales como productos químicos médicos y agrícolas y materiales orgánicos, y sus intermedios de partida.

Técnica anterior Hasta el momento, como procedimiento para preparar un compuesto de aldehído aromático a partir de un compuesto de alcohol metílico aromático, han sido bien conocidos, por ejemplo, un procedimiento de oxidación de un alcohol primario por el uso de un óxido metálico tal como óxido de manganeso y clorocromato de piridinio (PCC) , etc. (por ejemplo, véase la literatura distinta de patente 1 y la literatura distinta de patente 2.) o una reacción de oxidación de Swern, etc. (por ejemplo, véase la literatura distinta de patente 3.) . Sin embargo, estas reacciones implican problemas para llevar a cabo los procedimientos de forma industrial debido a que la reacción se lleva a cabo usando un reactivo metálico que tiene una alta toxicidad, o se producen residuos tales como sulfuro de dimetilo que va acompañado de un mal olor después de la terminación de la reacción de modo que el grado de contaminación ambiental es grande.

Por otra parte, un procedimiento de utilización de peróxido de hidrógeno ha atraído la atención en los últimos años ya que el manejo del peróxido de hidrógeno es fácil, se puede descomponer en agua inocua después de la reacción, y además es económico (por ejemplo, véase la literatura de patente 1.) .

La literatura distinta de patente 4 se refiere a un procedimiento para la oxidación de alcoholes con peróxido de hidrógeno acuoso bajo condiciones libres de haluros y disolventes orgánicos. Se ha descubierto que un sistema catalítico que consiste en volframato de sodio e hidrogenosulfato de metiltrioctilamonio efectúa la oxidación de alcoholes secundarios simples a cetonas usando peróxido de hidrógeno al 3-30 % sin ningún disolvente orgánico.

La literatura distinta de patente 5 divulga un procedimiento sintético que permite la oxidación de alcoholes primarios y secundarios a los correspondientes compuestos de carbonilo con peróxido de hidrógeno diluido empleando Mo (IV) y W (VI) como catalizadores bajo condiciones de transferencia de fase.

La literatura distinta de patente 6 concierne al uso de heteropoliácidos tales como heteropolivolframatos o heteropolimolibdatos junto con catalizadores de transferencia de fase en la oxidación de alcohol bencílico a benzaldehído con peróxido de hidrógeno como agente oxidante.

[Literatura de patente 1] JPH11-158107A

[Literatura distinta de patente 1] Organic Letters, Vol. 5, 4725 (2003)

[Literatura distinta de patente 2] J. Org. Chem., Vol. 69, 1453 (2004)

[Literatura distinta de patente 3] Tetrahedron, Vol. 34, 1651 (1978)

[Literatura distinta de patente 4] Bull. Chem. Soc. Jpn, Vol. 72, 2287-2306 (1999)

[Literatura distinta de patente 5] J. Org. Chem. Vol. 51, 2661-2663 (1986)

[Literatura distinta de patente 6] J. Mol. Catal. A: Chem, Vol. 172, 135-149 (2001)

Divulgación de la invención Problemas que debe solucionar la invención Por ejemplo, en la literatura de patente 1, como procedimiento para preparar un compuesto de carbonilo tal como un aldehído, etc., haciendo reaccionar un alcohol primario y peróxido de hidrógeno, se ha informado de un procedimiento de uso del catalizador de volframato de sodio/hidrogenosulfato de amonio cuaternario. Pero de hecho, cuando los

presentes inventores han sintetizado piperonal, que es un compuesto de aldehído aromático, por el uso de este procedimiento, el rendimiento era de un 24, 9 %, de modo que este procedimiento no se satisface muy bien en vista de un procedimiento de preparación industrial.

Un objetivo de la presente invención es el de proporcionar un procedimiento para preparar un compuesto de aldehído aromático a partir de un compuesto de alcohol metílico aromático con buen rendimiento por un procedimiento industrialmente ventajoso que puede proporcionar el producto con una alta conversión y una alta selectividad de reacción.

Medios para resolver los problemas

El problema de la presente invención se puede resolver por un procedimiento para preparar un compuesto de aldehído aromático representado por la fórmula (2) :

[Formula 2]

** (Ver fórmula) **

(en la que R representa un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alquiloxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo feniloxi, un grupo naftiloxi, un grupo benciloxi o un grupo fenetiloxi, de los que cada grupo puede tener un sustituyente (s) ; n es un número entero de 0 a 5; y cuando n es 2 o más, los R pueden formar un anillo combinándose entre sí.)

que comprende hacer reaccionar un compuesto de alcohol metílico aromático representado por la fórmula (1) : 25 [Formula 1]

** (Ver fórmula) **

(en la que R y n tienen el mismo significado que se define anteriormente.)

y un peróxido bajo un valor de pH de una solución de reacción que es pH 0, 5 o mayor y menor de 9 en presencia de un compuesto de molibdeno o bajo un valor de pH de una solución de reacción que es pH 3 o mayor y menor de 8 en presencia de un compuesto de volframio, y al menos una sal seleccionada de una sal de amonio cuaternario y una sal de fosfonio orgánica, en el que el compuesto de aldehído aromático de la fórmula (2) es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en las siguientes fórmulas (4) a (7) :

** (Ver fórmula) **

en las que R1 y R2 representan cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo naftilo, grupo bencilo o un grupo fenetilo, de los que cada grupo puede tener un sustituyente (s) , y m es 1 o 2.

Efectos de la invención

De acuerdo con el procedimiento de preparación de la presente invención, a partir de varios compuestos de alcohol metílico aromático, se pueden obtener los correspondientes compuestos de aldehído aromáticos con buen rendimiento en comparación con los procedimientos convencionales.

Además, el procedimiento de preparación de la presente invención es un procedimiento de preparación que contiene un procedimiento de funcionamiento que es simple y fácil, y que es de menor grado de contaminación ambiental puesto que la cantidad de residuos dañinos es poca.

Además, el procedimiento de preparación de la presente invención proporciona un compuesto de aldehído aromático objetivo con buen rendimiento, por ejemplo, cuando se usa un peróxido de hidrógeno acuoso como peróxido, e incluso cuando una cantidad del peróxido de hidrógeno acuoso que se va a usar es un cantidad molar equivalente a la de un compuesto de alcohol metílico aromático, de modo que este es un procedimiento de preparación que puede suponer también un alivio frente al riesgo de funcionamiento que va acompañado del uso de una cantidad excesiva de un peróxido en el procedimiento convencional.

Mejor... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un procedimiento para preparar un compuesto de aldehído aromático representado por la fórmula (2) ;

** (Ver fórmula) **

en la que R representa un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alquiloxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo feniloxi, un grupo naftiloxi, un grupo benciloxi o un grupo fenetiloxi, de los que cada grupo puede tener un sustituyente (s) ; n es un número entero de 0 a 5; y cuando n es 2 o más, los R pueden formar un anillo combinándose entre sí, que comprende hacer reaccionar un compuesto de alcohol metílico aromático representado por la fórmula (1) ;

** (Ver fórmula) **

en la que R y n tienen el mismo significado que se define anteriormente, y un peróxido bajo un valor de pH de una solución de reacción que es pH 0, 5 o mayor y menor de 9 en presencia de un compuesto de molibdeno o bajo un valor de pH de una solución de reacción que es pH 3 o mayor y menor 20 de 8 en presencia de un compuesto de volframio, y al menos una sal seleccionada de una sal de amonio cuaternario y una sal de fosfonio orgánica, en el que el compuesto de aldehído aromático de la fórmula (2) es al menos uno seleccionado del grupo que 25 consiste en las siguientes fórmulas (4) a (7) :

** (Ver fórmula) **

en las que R1 y R2 representan cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo 30 fenilo, un grupo naftilo, grupo bencilo o un grupo fenetilo, de los que cada grupo puede tener un sustituyente (s) , y m es 1 o 2.

2. El procedimiento de preparación de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la reacción se lleva a cabo añadiendo adicionalmente al menos un tampón seleccionado de un compuesto de ácido fosfórico, un 35 compuesto de ácido bórico y un compuesto de ácido carbónico.

3. El procedimiento de preparación de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que el compuesto metálico es un compuesto de molibdeno, y el valor de pH de la solución de reacción es un pH de 0, 8 o mayor y un pH menor de

9.

4. El procedimiento de preparación de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que el compuesto metálico es un compuesto de volframio, y el valor de pH de la solución de reacción es de 4 a 7, 5.

5. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el 45 peróxido es peróxido de hidrógeno.

6. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el compuesto de aldehído aromático es un compuesto representado por la fórmula (7) en la que m es 1.

7. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que una cantidad del peróxido de hidrógeno que se va a usar es de 0, 1 a 5 mol en base a 1 mol del compuesto de alcohol metílico aromático.

8. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que una cantidad de al menos uno del compuesto metálico seleccionado del compuesto de molibdeno y el compuesto de volframio es de 0, 0001 a 0, 10 mol en base a 1 mol del compuesto de alcohol metílico aromático.

9. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y 5 a 8, en el que el compuesto de molibdeno es al menos un compuesto seleccionado de un compuesto de molibdato alcalino, dióxido de molibdeno, trióxido de molibdeno, ácido fosfomolíbdico, un compuesto de fosfomolibdato alcalino y hexacarbonilo de molibdeno.

10. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 4 a 10, en el que el compuesto de volframio es al menos un compuesto seleccionado de un compuesto de volframato alcalino, trióxido de volframio, ácido fosfovolfrámico, un compuesto de fosfovolframato alcalino y hexacarbonilo de volframio.

11. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el compuesto de fosfórico es al menos un compuesto seleccionado de ácido fosfórico (ácido ortofosfórico, ácido pirofosfórico, ácido metafosfórico) , fosfato de sodio, fosfato de potasio, monohidrogenofosfato de sodio, dihidrogenofosfato de sodio, monohidrogenofosfato de potasio, dihidrogenofosfato de potasio y fosfato de amonio.

12. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el pH se ajusta por al menos un compuesto seleccionado de un hidróxido de un metal alcalino, un hidróxido de un metal alcalinotérreo, un carbonato de un metal alcalino, un carbonato de un metal alcalinotérreo, un fosfato de un metal alcalino y un fosfato de un metal alcalinotérreo, ácido fosfórico, ácido clorhídrico y ácido sulfúrico.

13. El procedimiento de preparación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que la reacción se lleva a cabo sin disolvente.

14. El procedimiento de preparación de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto de aldehído 35 aromático es piperonal y el compuesto de molibdeno es molibdato de sodio.

15. El procedimiento de preparación de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto de aldehído aromático es piperonal y el compuesto de molibdeno es hexacarbonilo de molibdeno, trióxido de molibdeno o dióxido de molibdeno.

16. El procedimiento de preparación de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el compuesto de aldehído aromático es piperonal y el compuesto de volframio es volframato de sodio.