PROCESO PARA LA PREPARACIÓN DE 5-NITRO-3,4-DIHIDRO-1(2H)-NAFTALENONA, 1,5-NAFTALENDIAMINA Y 1,5-NAFTALENDIISOCIANATO.

Procedimiento para preparar 5-nitro-3,4-dihidro-1(2H)-naftalenona que contiene una etapa en la que se transforma 4-

(2-nitrofenil)-n-butironitrilo para dar ácido 4-(2-nitrofenil)-n-butírico.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E03011471.

Solicitante: BAYER MATERIALSCIENCE AG.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: 51368 LEVERKUSEN ALEMANIA.

Inventor/es: SCHELHAAS, MICHAEL, DR., RONGE, GEORG, ZECHLIN, JOACHIM, DR., WASTIAN, DIETMAR, Verkerk,Kai,Dr, Joschek,Katrin,Dr, Loddenkemper,Tim, Pinke,Wilfried.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 21 de Mayo de 2003.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos nitro unidos a una... > C07C205/56 (con grupos nitro unidos a átomos de carbono de ciclos aromáticos de seis miembros y grupos carboxilo unidos a átomos de carbono acíclicos de la estructura carbonada)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos nitro unidos a una... > C07C205/45 (estando sustituida la estructura carbonada por al menos un átomo de oxígeno unido por un enlace doble, que no forma parte de un grupo — CHO)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos amino unidos a una... > C07C211/58 (Naftilaminas; Sus derivados N-sustituidos)

Clasificación PCT:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de derivados del ácido isociánico > C07C263/10 (por reacción de aminas con halogenuros de carbonilo, p. ej. con fosgeno)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de compuestos que contienen grupos amino... > C07C209/36 (por reducción de grupos nitro unidos a átomos de carbono de ciclos aromáticos de seis miembros)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos nitro unidos a una... > C07C205/56 (con grupos nitro unidos a átomos de carbono de ciclos aromáticos de seis miembros y grupos carboxilo unidos a átomos de carbono acíclicos de la estructura carbonada)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos nitro unidos a una... > C07C205/45 (estando sustituida la estructura carbonada por al menos un átomo de oxígeno unido por un enlace doble, que no forma parte de un grupo — CHO)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos amino unidos a una... > C07C211/60 (que contienen un ciclo distinto de un ciclo aromático de seis miembros que forma parte de al menos uno de los sistemas cíclicos condensados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de compuestos que contienen grupos amino... > C07C209/22 (por sustitución de otros grupos funcionales)

Clasificación antigua:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de derivados del ácido isociánico > C07C263/10 (por reacción de aminas con halogenuros de carbonilo, p. ej. con fosgeno)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de compuestos que contienen grupos amino... > C07C209/36 (por reducción de grupos nitro unidos a átomos de carbono de ciclos aromáticos de seis miembros)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos nitro unidos a una... > C07C205/56 (con grupos nitro unidos a átomos de carbono de ciclos aromáticos de seis miembros y grupos carboxilo unidos a átomos de carbono acíclicos de la estructura carbonada)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos nitro unidos a una... > C07C205/45 (estando sustituida la estructura carbonada por al menos un átomo de oxígeno unido por un enlace doble, que no forma parte de un grupo — CHO)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen grupos amino unidos a una... > C07C211/60 (que contienen un ciclo distinto de un ciclo aromático de seis miembros que forma parte de al menos uno de los sistemas cíclicos condensados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de compuestos que contienen grupos amino... > C07C209/22 (por sustitución de otros grupos funcionales)

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.

PDF original: ES-2369001_T3.pdf

 

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Fragmento de la descripción:

Proceso para la preparación de 5nitro3,4dihidro1(2h)naftalenona, 1,5naftalendiamina y 1,5 naftalendiisocianato La invención se refiere a un procedimiento para preparar 5nitro3,4dihidro1(2H)naftalenona por hidrólisis de 4 (2nitrofenil)nbutironitrilo y por reacción del ácido 4(2nitrofenil)nbutírico producido. El documento DEA397 150 divulga la preparación de 5nitro3,4dihidro1(24)naftalenona por oxidación de 1 nitronaftaleno. La 5nitro3,4dihidro1(2H)naftalenona es un intermediario para la preparación de 1,5naftalindiamina, que se puede obtener por aminación, aromatización y posterior hidrogenación de 5nitro3,4dihidro1(2H)naftalenona. La 1,5naftalindiamina se puede seguir haciendo reaccionar por fosgenación para dar 1,5naftalendiisocianato. Distintos procedimientos para la preparación de 1,5naftalendiamina ya se conocen de la literatura. En general, la obtención de la 1,5naftalendiamina parte de la naftalina que se sustituye de modo apropiado. De esta manera, en el documento JPA207 278 066, se describe la síntesis de 1,5naftalendiamina a través de un intercambio de amina bromo en 1,5bromoaminonaftalina. El educto necesario se genera en este procedimiento por bromación de 1 nitronaftalina. En los documentos JPA204 154 745, JPA256 059 738 y DEA12 523 351, se describe la síntesis de 1,5 naftalendiamina en combinación con 1,8naftalendiamina por reducción de una mezcla de 1,5 y 1,8 dinitronaftalina. En el documento DEC13 840 618, se describe la síntesis de 1,5naftalendiamina por hidrólisis alcalina de naftalen1,5disulfonato disódico y posterior reacción con amoníaco. Todos estos procedimientos tienen la desventaja de que el producto o un producto intermediario generado en el curso del procedimiento se produce como una mezcla isomérica que, además del isómero 1,5, también contiene otros isómeros que deben ser separados. Además, el procedimiento descrito en el documento DEC13 840 618 se realiza en condiciones de reacción muy drásticas y corrosivas. Es objeto de la presente invención, por ello, proporcionar un procedimiento simple para la preparación de intermediarios para la producción de 1,5naftalendiamina, según el cual se puede preparar 1,5naftalendiamina sin que se produzcan otros isómeros en cantidades dignas de mencionar y se deban separar. También es objeto de la presente invención poner a disposición un procedimiento de 1,5naftalendiamina y 1,5naftalendiisocianato a base de estos intermediarios. Ahora se halló un procedimiento por medio del cual a partir de 4(2nitrofenil)nbutironitrilo se puede obtener 5 nitro3,4dihidro1(2H)naftalenona como intermediario para la preparación de 1,5naftalendiamina de forma sencilla e isoméricamente pura. La invención se refiere a un procedimiento para preparar de 5nitro3,4dihidro1(2H)naftalinona que contiene una etapa en la que se hace reaccionar 4(2nitrofenil)nbutironitrilo para dar ácido 4(2nitrofenil)nbutírico. El 4(2nitrofenil)nbutironitrilo se puede preparar a partir de ortonitrotolueno y acrilnitrilo preferentemente a temperaturas de 10 °C a 100 °C. Con preferencia es pecial, se trabaja de 20 °C a 75 °C, con preferenci a muy especial, a temperaturas de 30 °C a 60 °C. La reacción se realiza catalizada con bases. Como bases se pueden usar óxidos, hidróxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, magnesio, calcio, estroncio, bario o aluminio, así como mezclas de ellos. Son particularmente apropiados hidróxido de sodio y de potasio. Se usan preferentemente soluciones de la base. Las soluciones de la base se pueden usar también en combinación con un catalizador de transferencia de fases. Estos catalizadores de transferencia de fases son, por ejemplo, sales de amonio cuaternario. Los compuestos de amonio apropiados son halogenuros e hidrógenosulfatos de tetraalquilamonio tales como cloruro de tributilmetilamonio, cloruro de trioctilamonio, cloruro de tetrabutilamonio o hidrógenosulfato de tetrabutilamonio. Asimismo es apropiado el uso de las correspondientes sales de tetraalquil o bien tetraarilfosfonio tales como bromuro de tetrametilfosfonio y bromuro de tetrafenilfosfonio, así como el uso de solubilizantes como dimetiléteres de polietilenglicol. Con preferencia, se emplean las soluciones de la base sin catalizador de transferencia de fases. Como disolventes se usan básicamente agua, así como todos los disolventes orgánicos estables en bases. Con preferencia, se emplean disolventes aromáticos como benceno, tolueno, xileno, monoclorobenceno, diclorobenceno, triclorobenceno, nitrobenceno o nitrotolueno, así como dimetilsulfóxido, dimetilformamida e hidrocarburos alifáticos como ligroína, ciclohexano, pentano, hexano, heptano, octano. Se usa con preferencia dimetilsulfóxido en una concentración del 1080 % en peso referido a ortonitrotolueno, con preferencia especial en una concentración del 30 60 % en peso. El ortonitrotolueno se usa preferentemente en exceso. Con preferencia, por mol de acrilnitrilo se usan 1 a 40 moles de ortonitrotolueno, con preferencia, 5 a 20 moles de ortonitrotolueno. 2   En una primera forma de realización, el procedimiento para preparar 5nitro3,4dihidro1(2H)naftalenona contiene las etapas: a) reacción de 4(2nitrofenil)nbutironitrilo con un ácido o una base para dar ácido 4(2nitrofenil)nbutírico, b) ciclación del ácido 4(2nitrofenil)nbutírico formado en la etapa a) para dar 5nitro3,4dihidro1(2H) naftalenona. La hidrólisis de 4(2nitrofenil)nbutironitrilo para dar ácido 4(2nitrofenil)nbutírico se realiza en sustancia o en un disolvente en presencia de uno o varios ácidos o una o varias bases. Ácidos apropiados son ácidos fuertes como ácidos minerales diluidos o concentrados como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, así como hidrógenosulfatos y dihidrógenofosfatos. Bases apropiadas son bases fuertes tales como óxidos, hidróxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, magnesio, calcio, estroncio, bario o aluminio, así como mezclas de ellos, así como soluciones acuosas o suspensiones de hidróxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, magnesio, calcio, estroncio, bario o aluminio. Son particularmente apropiadas soluciones acuosas de hidróxido de sodio o de potasio. Disolventes apropiados son hidrocarburos alifáticos lineales, ramificados o cíclicos tales como ligroína o ciclohexano, pentano, hexano, heptano, octano, así como disolventes aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno, monoclorobenceno, diclorobenceno, triclorobenceno. Con preferencia se trabaja en sustancia. Por mol de 4(2nitrofenil)nbutironitrilo se usan preferentemente 0,5 a 20 moles de ácido o base, con preferencia especial 1 a 10 moles de ácido o base, con preferencia muy especial, de 1,5 a 6 moles de ácido o base. La reacción se lleva a cabo preferentemente a temperaturas de 0 °C a 150 °C, con preferencia especial de entre 30 °C y 120 °C, con preferencia muy especial, de entre 500 °C y 100 °C. La ciclación de ácido 4(2nitrofenil)nbutírico para dar nitro3,4dihidro1(2H)naftalenona se lleva a cabo en sustancia o en un disolvente en presencia de uno o varios ácidos. Los ácidos apropiados son ácidos fuertes de Lewis o de Bronsted tales como, por ejemplo, tricloruro de aluminio, trifluoruro de boro, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido polifosfórico, pentóxido de fósforo, ácido metansulfónico, ácido trifluorometansulfónico, ácido trifluoroacético, ácido de niobio o mezclas de pentafluoruro de antimonio y ácido de fluorosulfúrico. También se pueden usar mezclas de los ácidos. También se pueden usar ácidos heterogenizados tales como, por ejemplo, ácido polifosfórico o ácidos aril o alquilsulfónicos parcial o perfluorados sobre materiales de soporte como dióxido de silicio, trióxido de dialuminio o también ácidos aril o alquilsulfónicos poliméricos parcial o perfluorados. Por mol de ácido 4(2nitrofenil)nbutírico... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento para preparar 5nitro3,4dihidro1(2H)naftalenona que contiene una etapa en la que se transforma 4(2nitrofenil)nbutironitrilo para dar ácido 4(2nitrofenil)nbutírico. 2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene las etapas a) reacción de 4(2nitrofenil)nbutironitrilo con un ácido o una base para dar ácido 4(2nitrofenil)nbutírico, b) ciclación del ácido 4(2nitrofenil)nbutírico formado en la etapa a) para dar 5nitro3,4dihidro1(2H) naftalenona. 3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene las etapas a) reacción de 42nitrofenil)nbutilronitrilo con un ácido o una base para dar ácido 4(2nitrofenil)nbutírico, b) cloración del ácido 4(2nitrofenil)nbutírico formado en la etapa a) para dar cloruro de ácido 4(2nitrofenil)n butírico, c) ciclación del cloruro de ácido 4(2nitrofenil)nbutírico formado en la etapa b) para dar 5nitro3,4dihidro 1(2H)naftalenona. 4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde se sigue haciendo reaccionar la 5nitro3,4dihidro 1(2(H)naftalenona para dar 1,5naftildiamina. 5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que a continuación a) se amina la 5nitro3,4dihidro(2H)naftalenona para dar 5nitro3,4dihidro1naftilamina o bien la 5nitro 3,4dihidro1(2H)naftilimina tautomérica, y a continuación b) se aromatiza la 5nitro3,4dihidro1naftilamina formada en la etapa a) o la 5nitro3,4dihidro1(2H) naftilimina tautomérica para dar 5nitro1naftilamina y/o 5nitroso1naftilamina, y a continuación c) se hidrogena la 5nitro1naftilamina formada en la etapa b) y/o la 5nitroso1naftilamina para dar 1,5 naftalendiamina. 6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 4 ó 5, en donde la 1,5naftalendiamina se fosgena para dar 1,5naftalendiisocianato. 8