Procedimiento químico de extracción.

Un procedimiento para extraer a partir de disolución acuosa la sal de metal alcalino o de amonio de un fenol,

naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol, que comprende poner en contacto una disolución acuosa, alcalina o neutra, de la sal de metal alcalino o de amonio en la que está disuelto un fluoruro, cloruro, bromuro, hidróxido, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, sulfuro, tiosulfato, fosfato, hidrógeno-fosfato, carbonato, bicarbonato, cianato, cianuro, tiocianato, borato, clorato, clorito, hipoclorito, perclorato, cromato, dicromato o permanganato de metal alcalino o de amonio con un disolvente orgánico parcialmente miscible en agua, en el que se utilizan de 1 a 8 moles de disolvente por cada mol de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o del correspondiente tiol, con el fin de transferir la disolución acuosa de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol al disolvente, al tiempo que se retienen las fases acuosa y de disolvente separadas y, después de ello, separar la fase de disolvente que contiene la sal de metal alcalino o de amonio y agua a partir de la fase acuosa, siendo la relación de disolvente a agua en la fase de disolvente separada de 0,5:1 a 10:1 p/p.

Procedimiento químico de extracción Esta invención se refiere a un procedimiento químico y, más particularmente, a un procedimiento para extraer sales orgánicas a partir de disoluciones acuosas.

Se sabe que ciclohexanona se utiliza para extraer determinado material orgánico a partir de medios acuosos (véanse, por ejemplo, los documentos US 5801241 y US 4208280) . Un artículo de Ya. I. Korenman et al en Russian Journal of Applied Chemistr y , vol. 71, Nº 3 [1998], 532-534 comenta la extracción de fenol con ciclohexanona a partir de disoluciones salinas acuosas e indica que la extracción más eficaz se consigue a un pH de aproximadamente 2.

De acuerdo con la presente invención se proporciona un procedimiento para extraer a partir de disolución acuosa la sal de metal alcalino o de amonio de un fenol, naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol, que comprende poner en contacto una disolución acuosa, alcalina o neutra, de la sal de metal alcalino o de amonio en la que está disuelto un fluoruro, cloruro, bromuro, hidróxido, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, sulfuro, tiosulfato, fosfato, hidrógenofosfato, carbonato, bicarbonato, cianato, cianuro, tiocianato, borato, clorato, clorito, hipoclorito, perclorato, cromato, dicromato o permanganato de metal alcalino o de amonio con un disolvente orgánico parcialmente miscible en agua con el fin de transferir la disolución acuosa de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol al disolvente, al tiempo que se retienen las fases acuosa y de disolvente separadas y, después de ello, separar la fase de disolvente que contiene la sal de metal alcalino o de amonio y agua a partir de la fase acuosa, siendo la relación de disolvente a agua en la fase de disolvente separada de 0, 5:1 a 10:1 p/p.

La elección de disolvente se determina por su capacidad de extraer una cantidad suficiente de la disolución acuosa de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o del correspondiente tiol de modo que la relación de disolvente a agua en la fase de disolvente separada sea de 0, 5:1 a 10:1 p/p, por ejemplo de 0, 5:1 a 5:1 p/p y, típicamente, de 0, 5:1 a 3:1 p/p.

La relación disolvente:agua se determina fácilmente por técnicas analíticas convencionales. Así, el contenido en agua de la fase de disolvente separada se puede medir utilizando un aparato Metrohm 784 KFP Titrino (suministrado por Metrohm Ltd CH-9101 Herisau Suiza) que incorpora reactivos Hydranal-Composite 5K e Hydranal-Ketosolver. Estos reactivos son suministrados por Riedel-de Haen Laborchemikalien GmbH and Co.KG, apartado postal 10 02 62, F-30918 Seelze, Alemania. El contenido en sal se puede medir mediante una titulación convencional con ácido clorhídrico y el contenido en disolvente se puede luego calcular mediante la diferencia.

Disolventes adecuados incluyen aquellos disolventes que pueden disolver de 5 a 50% p/p, por ejemplo de 5 a 30% p/p de agua. Estos incluyen alcoholes tales como n-butanol y alcohol iso-butílico, cetonas tales como metil-etilcetona, y cicloalcanonas.

Cicloalcanonas adecuadas incluyen ciclopentanona, ciclohexanona y cicloheptanona, y cicloalcanonas sustituidas con alquilo tales como 2- y 3-metilciclopentanona, 2, 2-y 2, 4-dimetilciclopentanona, 2-, 3- y 4-metilciclohexanona, 2, 2- y 2, 6-dimetilciclohexanona, 2, 2, 6-trimetilciclohexanona, 4-etilciclohexanona, 2-terc-butilciclohexanona, 4-tercbutilciclohexanona. Se prefieren cicloalcanonas C5-7 no sustituidas, especialmente ciclohexanona no sustituida. La cantidad de disolvente utilizada será normalmente de 1 a 8 moles, por ejemplo 1 a 6 moles, típicamente 4 moles por cada mol de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol presente.

El fenol, naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol puede ser cualquier fenol, tiofenol, 1- ó 2-naftol o tionaftol no sustituido o sustituido, hidroxi-o mercaptoantraceno tal como 1- ó 2-hidroxiantraceno, o hidroxi- o mercaptofenantreno tal como 1-, 2-, 3-, 4- ó 9-hidroxifenantreno.

De manera adecuada es un compuesto de la fórmula general (I) : en donde X es S u O y uno cualquiera de R1 a R5 es H o un sustituyente estable en las condiciones del procedimiento, o R1 y R2 o R2 y R3 se unen para formar un sistema de anillo condensado o un grupo estable. Típicamente, X es S u O y uno cualquiera de R1 a R5 es H; halo, alquilo, haloalquilo, alcoxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialcoxi, alquiltio, haloalquiltio, ciano, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo, fenoxi o fenilalquilo, o R1 y R2 o R2 y R3 se unen para formar un anillo de benceno condensado o un sistema de anillo de naftaleno en el que el anillo de benceno o el sistema de anillo de naftaleno porta opcionalmente uno o más de los sustituyentes individuales definidos para R1 a R5 anteriores.

Restos alquilo, incluidos los restos alquilo de haloalquilo, alcoxi, alquiltio, etc., contienen habitualmente de 1 a 6, típicamente de 1 a 4 átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Ejemplos son metilo, etilo, ne iso-propilo, n-, sec-, iso-y terc-butilo, n-pentilo y n-hexilo.

Halo incluye flúor, cloro, bromo y yodo. Lo más habitualmente es flúor o cloro.

Haloalquilo es típicamente trifluorometilo y haloalcoxi es típicamente trifluorometoxi.

Alquilcarbonilo es típicamente acetilo y fenilalquilo es típicamente bencilo.

Metales alcalinos incluyen litio, sodio y potasio. Sodio y potasio se prefieren tanto para la sal de metal alcalino del fenol, etc., como para el fluoruro de metal alcalino, etc. El potasio es especialmente preferido.

El procedimiento de la invención es de particular interés para extraer sales de metales alcalinos o de amonio de un compuesto de fórmula (I) , en que X es S u O (especialmente O) , cada uno de R1 a R5 es H, o uno de R1 a R5 es flúor, cloro, bromo, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, trifluoro-metilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, o R1 y R2 o R2 y R3 se unen para formar un anillo de benceno condensado que porta opcionalmente un sustituyente definido para R1 a R5 anterior, y los otros son H.

El procedimiento es de especial interés para extraer sales de metales alcalinos de 2-cianofenol y 3hidroxibenzotrifluoruro.

El fluoruro, cloruro, bromuro, hidróxido, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, sulfuro, tiosulfato, fosfato, hidrógeno-fosfato, carbonato, bicarbonato, cianato, cianuro, tiocianato, borato, clorato, clorito, hipoclorito, perclorato, cromato, dicromato o permanganato de metal alcalino o de amonio, que se disuelve en la disolución acuosa alcalina o neutra de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol, se requiere para efectuar la separación de las fases acuosa y orgánica y aumentar la eficacia de la extracción. El más adecuado es un fluoruro, cloruro, sulfato o fosfato de sodio o potasio. El catión del fluoruro de metal alcalino o de amonio, etc., puede ser el mismo o diferente del catión de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, etc., pero a menudo serán el mismo. Cuando se utiliza un catión diferente, puede producirse un intercambio de cationes. Por ejemplo, se puede extraer la sal de potasio del fenol, etc., cuando se utiliza sulfato de potasio junto con la sal de amonio del fenol, etc.

La cantidad de fluoruro de metal alcalino o de amonio, etc. utilizada será normalmente de al menos 0, 5 moles, habitualmente de 1, 0 moles por cada mol de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, etc., presente.

En un aspecto de la presente invención se proporciona un procedimiento para extraer a partir de disolución acuosa una sal de metal alcalino de 2-cianofenol o 3-hidroxibenzotrifluoruro, que comprende poner en contacto una disolución alcalina acuosa de la sal de metal alcalino, en la que está disuelto un haluro, sulfato o fosfato de metal La disolución acuosa de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, etc., puede prepararse tratando el fenol, etc., con un hidróxido de metal alcalino en agua con o sin el fluoruro de metal alcalino o de amonio, etc. presente. Si no está presente, se puede añadir después. Alternativamente, la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, etc. puede formarse previamente. En este caso, la disolución acuosa se puede mantener neutra o hacer alcalina mediante la adición de una base tal como un hidróxido o carbonato de metal alcalino o de amonio.

El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente añadiendo el disolvente orgánico a la disolución acuosa alcalina o neutra de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, etc. que contiene... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para extraer a partir de disolución acuosa la sal de metal alcalino o de amonio de un fenol, naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol, que comprende poner en contacto una disolución acuosa, alcalina 5 o neutra, de la sal de metal alcalino o de amonio en la que está disuelto un fluoruro, cloruro, bromuro, hidróxido, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, sulfuro, tiosulfato, fosfato, hidrógeno-fosfato, carbonato, bicarbonato, cianato, cianuro, tiocianato, borato, clorato, clorito, hipoclorito, perclorato, cromato, dicromato o permanganato de metal alcalino o de amonio con un disolvente orgánico parcialmente miscible en agua, en el que se utilizan de 1 a 8 moles de disolvente por cada mol de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o del

correspondiente tiol, con el fin de transferir la disolución acuosa de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o el correspondiente tiol al disolvente, al tiempo que se retienen las fases acuosa y de disolvente separadas y, después de ello, separar la fase de disolvente que contiene la sal de metal alcalino o de amonio y agua a partir de la fase acuosa, siendo la relación de disolvente a agua en la fase de disolvente separada de 0, 5:1 a 10:1 p/p.

1.

2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la relación de disolvente a agua en la fase de disolvente separada es de 0, 5:1 a 5:1 p/p.

3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la relación de disolvente a agua en la fase de 20 disolvente separada es de 0, 5:1 a 3:1 p/p.

4. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el disolvente es una cicloalcanona.

5. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el disolvente es ciclohexanona.

6. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el fenol, naftol,

en donde X es S u O y uno cualquiera de R1 a R5 es H o un sustituyente estable en las condiciones del procedimiento, o R1 y R2 o R2 y R3 se unen para formar un sistema de anillo condensado o un grupo estable.

7. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, en el que en el compuesto de la fórmula general (I) X es S

u O y uno cualquiera de R1 a R5 es H, halo, alquilo, haloalquilo, alcoxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialcoxi, alquiltio, haloalquiltio, ciano, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo, fenoxi o fenilalquilo, o R1 y R2 o R2 y R3 se unen para formar un anillo de benceno condensado o un sistema de anillo de naftaleno en el que el anillo de benceno o el sistema de anillo de naftaleno porta opcionalmente uno o más de los sustituyentes individuales definidos para R1 a R5 anteriores.

8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el compuesto de fórmula general (I) es 2cianofenol o 3-hidroxibenzotrifluoruro.

9. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la cantidad de fluoruro, cloruro, bromuro, hidróxido, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, sulfuro, tiosulfato, fosfato, hidrógeno-fosfato, carbonato, bicarbonato, cianato, cianuro, tiocianato, borato, clorato, clorito, hipoclorito, perclorato, cromato, dicromato o permanganato de metal alcalino o de amonio utilizada es al menos 0, 5 moles por cada mol de la sal de metal alcalino o de amonio del fenol, naftol, antrol o fenantrol o del correspondiente tiol presente.

10. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, para extraer de una disolución acuosa una sal de metal alcalino de 2-cianofenol o 3-hidroxibenzotrifluoruro, que comprende poner en contacto una disolución acuosa alcalina de la sal de metal alcalino en la que está disuelto un haluro, sulfato o fosfato de metal alcalino, con una cicloalcanona, con el fin de transferir la sal de metal a la cicloalcanona y, después de ello, separar de la disolución acuosa la cicloalcanona que contiene la sal de metal.

11. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el procedimiento se lleva a cabo a la presión atmosférica a una temperatura de 0ºC a 90ºC.