Procedimiento de producción de policarbonatos y complejo de coordinación usado para el mismo.

Un procedimiento de producción de un policarbonato que comprende someter un epóxido y dióxido de carbono a una reacción de copolimerización en presencia de un complejo,

en el que el complejo está representado por la fórmula

(4):**Fórmula**

en la que

M es un metal;

X' es un ligando neutro o un ligando anión monovalente;

A es oxígeno o azufre;

Q es alquileno C1-C20; alquileno C1-C20 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; cicloalquilo C3-C20 dirradical; cicloalquilo C3-C20 dirradical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilo C6-C30 dirradical; arilo C6-C30 dirradical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; dioxi C1-C20 radical; o dioxi C1-C20 radical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; R1 a R10 son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C1-C20; alquilo C1-C20 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C20; alquenilo C2-C20 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquilarilo C7-C20; alquilarilo C7-C20 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C20; arilalquilo C7-C20 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R1 a R10 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

y al menos uno de entre R1 a R10 30 es un grupo funcional seleccionado de entre el grupo que consiste en aquellos representados por la fórmula (1), la fórmula (2) y la fórmula (3):**Fórmula**

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/KR2008/002453.

Solicitante: SK INNOVATION CO., LTD.

Nacionalidad solicitante: República de Corea.

Dirección: 99, Seorin-dong Jongno-gu Seoul 110-110 REPUBLICA DE COREA.

Inventor/es: LEE, BUN-YEOUL, MIN, JAE, KI, SUDEVAN,SUJITH, NOH,EUN KYUNG.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones... > C08G64/20 (Procedimientos generales de preparación)

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Fragmento de la descripción:

Procedimiento de producción de policarbonatos y complejo de coordinación usado para el mismo Campo de la invención

La presente invención se refiere a un procedimiento de producción de un policarbonato usando un epóxido y dióxido de carbono y un nuevo complejo de coordinación que es útil como un catalizador para dicha producción.

Antecedentes de la invención

Los policarbonatos alifáticos son conocidos por ser biodegradables y se usan ampliamente para envases, revestimientos, etc. Un policarbonato alifático puede ser preparado mediante la copolimerización de un epóxido con dióxido de carbono, que es respetuoso con el medio ambiente, ya que no se usa un compuesto tóxico, tal como fosgeno. Para dicho procedimiento, se han desarrollado varios tipos de catalizadores, por ejemplo, compuestos metálicos de zinc.

Recientemente, se ha informado acerca de sistemas catalizadores binarios altamente activos que comprenden derivados de (Salen)Co o (Salen)Cr (en los que h^Salen es N,N-bis(3,5-dialquilsalicilideno)-1,2-ciclohexandiamina) combinados con una sal de onio, tal como [R4N]CI y PPNCI (cloruro de bis(trifenilfosfina)iminio) o una base, tal como una amina y fosfina. [(Salen)Co system: (a) Lu, X.-B.; Shi, L.; Wang, Y.-M.; Zhang, R.; Zhang, Y.-J.; Peng, X.-J.; Zhang, Z.-C.; Li, B. J. Am. Chem. Soc. 26, 128, 1664; (b) Cohén, C. T. Thomas, C. M. Peretti, K. L. Lobkovsky, E. B. Coates, G. W. Dalton Trans. 26, 23.; (c) Paddock, R. L. Nguyen, S. T. Macromolecules 25, 38, 6251; (Salen)Cr system: (a) Darensbourg, D. J.; Phelps, A. L.; Gall, N. L.; Jia, L. Acc. Chem. Res. 24, 37, 836; (b) Darensbourg, D. J.; Mackievicz, R. M. J. Am. Chem. Soc. 25, 127, 1426],

En caso de usar un sistema catalizador binario que comprende un compuesto (Salen) Co, el átomo de oxígeno de un epóxido se coordina al átomo de Co central que tiene carácter de ácido de Lewis y el anión carbonato generado por la acción de una sal de onio o base de amina voluminosa reacciona con el epóxido activado a través de un ataque nucleófilo, tal como se muestra a continuación. Con este sistema, la polimerización se llevaba a cabo, típicamente, bajo condiciones en las que la relación [epóxido]/[catalizador] es 2. y la temperatura es inferior a 452C, con el número de recambio máximo (Turnover Number, TON) de 98 y la frecuencia de recambio (TOF) de 14 h'1.

Coates, G. W. et al., han desarrollado también un catalizador altamente activo compuesto por un complejo de zinc que tiene un ligando p-dicetiminato, que muestra una alta tasa de recambio de 1.116 recambios/hr [Coates, G. W. Moore, D. R. Angew. Chem., Int. Ed. 24, 6618; patente US N2 6.133.42], Coates et al., consiguieron una tasa de recambio todavía más alta de 2.3 recambios/hr cuando se usó un catalizador de zinc que tenía una estructura similar [J. Am. Chem. Soc. 125, 11911-11924 (23)]. Se ha propuesto que la acción catalítica del complejo de zinc que comprende ligando p-dicetiminato se produce tal como se muestra a continuación [Moore, DR; Cheng, M.; Lobkovsky, E. B.; Coates, G. W. J Am. Chem. Soc. 23,125,11911],

X

**(Ver fórmula)**

X

R,N o

**(Ver fórmula)**

O

Nozaki et al., han propuesto un complejo Salen (Co) que tiene brazos piperidinilo y piperidinio (Nozaki et al., Angew. Chem. Int. Ed. 26, 45, 7274-7277).

En los mecanismos indicados anteriormente, los sistemas catalíticos tienen algunos inconvenientes que impiden que estén disponibles comercialmente. Es conceptualmente difícil conseguir un número de recambio (TON) alto con estos mecanismos. Por lo tanto, con el fin de lograr un TON alto, el catalizador debería estar activo incluso a una condición de alta relación [monómero]/[catalizador]. Sin embargo, en esta condición, la probabilidad de que la unidad de carbonato de cadena de crecimiento se encuentre con el epóxido coordinado disminuye, resultando, por consiguiente, en una baja actividad. Debido a que toda la adición de reacción de polimerización es exotérmica, la eliminación de calor durante la polimerización es un tema clave en el diseño del procedimiento. Si el catalizador trabaja a una temperatura razonablemente alta, el calor puede ser eliminado usando agua o aire a temperatura ambiente, pero si el catalizador sólo trabaja a una temperatura baja, por ejemplo, temperatura ambiente, debe usarse algún criógeno, lo que hace que encarece el procedimiento. En una solución o polimerización en masa, la conversión obtenible de monómero al polímero está limitada por la viscosidad causada por la formación de polímero. Si la polimerización puede llevarse a cabo a una temperatura más alta, pueden convertirse más monómeros a polímeros debido a que la viscosidad se reduce conforme aumenta la temperatura. Para el mecanismo de propagación mostrado anteriormente, la AS* es negativa y la energía de activación (AG*) para la etapa aumenta conforme aumenta la temperatura, dando lugar a una menor actividad a una temperatura más alta.

Los valores TON y TOF conseguidos por un sistema catalizador binario que comprende un compuesto (Salen)Co o un complejo de zinc que tiene un ligando (3-dicetiminato son todavía suficientemente bajos como para justificar una mejora adicional, ya que una baja actividad significa mayor coste del catalizador y niveles más altos de residuos metálicos derivados del catalizador en la resina. Este residuo metálico proporciona color a la resina o causa toxicidad. Aunque se alcanzó un valor TON de 98 con un sistema catalizador binario que comprendía un compuesto (Salen) Co para copolimerización C2/(óxido de propileno), el nivel de cobalto residual en la resina alcanzó 6 ppm, a menos que se eliminara.

Por lo tanto, ha existido una necesidad de desarrollar un catalizador que sea capaz de polimeñzar un epóxido acíclico o un epóxido cíclico a una alta velocidad bajo una condición industrial de alta temperatura o una condición altamente diluida, para producir un polímero que tenga un peso molecular alto.

Además, se han realizado muchos intentos infructuosos para recuperar los catalizadores a partir de los productos de polímero después de la polimerización y, por lo tanto, otro objeto de la presente invención es proporcionar una manera eficaz para recuperar los catalizadores activos después de su uso.

Sumario de la invención

Según un aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para producir un policarbonato que comprende someter un epóxido y dióxido de carbono a una reacción de copolimerización en presencia de un complejo, en el que el complejo está representado por la fórmula (4):

**(Ver fórmula)**

,Q

**(Ver fórmula)**

en la que

M es un metal;

X es un ligando neutro o un ligando anión monovalente;

A es oxígeno o azufre;

Q es alquileno C1-C2; alquileno C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; cicloalquilo C3-C2 dirradical; cicloalquilo C3-C2 dirradical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilo C6-C3 dirradical; arito C6-C3 dirradical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; dioxi C1-C2 radical; o dioxi C1-C2 radical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;

R1 a R1 son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio,... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un procedimiento de producción de un policarbonato que comprende someter un epóxido y dióxido de carbono a una reacción de copolimerización en presencia de un complejo,

en el que el complejo está representado por la fórmula (4):

**(Ver fórmula)**

(4)

en la que

M es un metal;

X es un ligando neutro o un ligando anión monovalente;

A es oxígeno o azufre;

Q es alquileno C1-C2; alquileno C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; cicloalquilo C3-C2 dirradical; cicloalquilo C3-C2 dirradical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arito C6-C3 dirradical; arito C6-C3 dirradical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; dioxi C1-C2 radical; o dioxi C1-C2 radical que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;

R1 a R1 son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2o; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R1 a R1 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

y al menos uno de entre R1 a R1 es un grupo funcional seleccionado de entre el grupo que consiste en aquellos representados por la fórmula (1), la fórmula (2) y la fórmula (3):

R11

-Z-R12 X- R13 (1)

R21 R23

1+1

e=N=P-R24 X R22 R25 (2)

**(Ver fórmula)**

Í3)

en las que

Z es nitrógeno o fósforo;

X es halógeno; ariloxi C6-C2; ariloxi C6-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; carboxi C1-C2; carboxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alcoxi C1-C2; alcoxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquilsulfonato C1-C2; alquilsulfonato C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; amido C1-C2; o amido C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;

R11, R12, R13 son cada uno independientemente alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R11, R12 y R13 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

R21, R22, R23, R24 y R25 son cada uno independientemente alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R21, R22, R23, R24 y R25 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

R31, R32 y R33 son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R31, R32 y R33 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

X es oxígeno, azufre o N-R;

R es hidrógeno; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo

C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que los epóxidos se seleccionan de entre el grupo que consiste en óxido de alquileno C2-C2 no sustituido o sustituido por halógeno o alcoxi, óxido de cicloalqueno C4-C2 no sustituido o sustituido por halógeno o alcoxi, y óxido de estireno C8-C2 no sustituido o sustituido por halógeno, alcoxi o alquilo.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el complejo está representado por la fórmula (4a):

**(Ver fórmula)**

en la que

M es Co o Cr;

X es cada uno independientemente halógeno; ariloxi C6-C2 no sustituido o sustituido por nitro; o carboxi C1-C2 no sustituido o sustituido por halógeno;

A es oxígeno;

Q es trans-1,2-ciclohexileno, etileno o etileno sustituido;

R1, R2, R4, R6, R7 y R9 son hidrógeno;

R5 y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, tert-butilo, metilo o isopropilo;

uno o ambos de entre R3 y R8 son -[YR413-m{(CR42R43)nNR44R45R46}m]Xm o -[PR51R52=N=PR53R54R55]X', el otro es hidrógeno, metilo, isopropilo o tert-butilo;

Y es C o Si;

R41, R42, R43, R44, R45, R46 son cada uno independientemente; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R44, R45 y R46 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

R51, R52, R53, R54 y R55 son cada uno independientemente; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R51, R52, R53, R54 y R55 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

m es un número entero en el intervalo de 1 a 3; y

n es un número entero en el intervalo de 1 a 2.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, en el que el complejo está representado por las fórmulas (5a) a (5b), (5d) a (5e):

BuaN^-ii X

**(Ver fórmula)**

©

.jHñNBu3

xe

(5a)

X

**(Ver fórmula)**

©

c,jHñNBu3

f'\ xe

(5b)

**(Ver fórmula)**

x

**(Ver fórmula)**

(Se)

en las que

M es Co o Cr;

R61, R62 y R63 son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, isopropilo o tert-butilo;

X es halógeno; ariloxi C6-C2; ariloxi C6-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; carboxi C1-C2; carboxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alcoxi C1-C2; alcoxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquilsulfonato C1-C2; alquilsulfonato C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; amido C1-C2; o amido CrC2o que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; y

n es un número entero en el intervalo de 1 a 2.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, en el que el complejo es un compuesto según una cualquiera de las fórmulas (6a) a (6b), (6d) a (6f):

**(Ver fórmula)**

en la que X es 2,4-dinitrofenoxi;

**(Ver fórmula)**

en la que X es 2,4-dinitrofenoxi, y R es metilo, isopropilo o tert-butilo;

**(Ver fórmula)**

(6e)

en la que X es 2,4-dinitrofenoxi, y R es metilo, isopropilo o fert-butilo;

**(Ver fórmula)**

en la que X es Cl.

6. Procedimiento según la reivindicación 1, que comprende además:

tratar la mezcla de reacción que contiene el policarbonato y el complejo con un material formador de composite para formar un composite del complejo y el material formador de composite, en el que el material formador de composite es un sólido inorgánico, un polímero o una mezcla de los mismos; en el que el sólido inorgánico se selecciona de entre el grupo que consiste en sílice y alúmina, y el polímero tiene al menos un grupo funcional

capaz de convertirse en anión mediante desprotonación mediante la acción de un anión alcoxi; retirar el composite de la mezcla de reacción; y

recuperar el complejo del composite mediante un tratamiento del composite en un medio que no disuelve el material formador de composite con un ácido y/o una sal de metal no reactivo, y aislar el complejo liberado en el medio:

en el que el epóxido se selecciona de entre el grupo que consiste en óxido de alquileno C2-C2 no sustituido o sustituido por halógeno o alcoxi, óxido de cicloalqueno C4-C2 no sustituido o sustituido por halógeno o alcoxi, y óxido de estireno C8-C2 no sustituido o sustituido por halógeno, alcoxi o alquilo.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que la etapa de tratar la mezcla de reacción con el material formador de composite se lleva a cabo mediante la adición del material formador de composite a la mezcla de reacción y el composite se separa de la mezcla de reacción mediante filtración; o pasando la mezcla de reacción a través de una columna llena de material formador de composite.

8. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que la sal de metal no reactivo es MBF4 o MCICU, en las que M es Li, Na o K.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que el grupo funcional capaz de convertirse en un anión mediante desprotonación por la acción de un anión alcoxi es un grupo ácido sulfónico, un grupo ácido carboxílico, un grupo fenol o un grupo alcohol.

1. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que el complejo está representado por la fórmula (4a); el sólido inorgánico es sílice y el polímero tiene un grupo ácido carboxílico; y la sal de metal no reactivo es MBFí, en la que M' es Li, Na o K:

**(Ver fórmula)**

en la que

M es Co o Cr;

X es cada uno independientemente halógeno; ariloxi C6-C2 no sustituido o sustituido por nitro; o carboxi C1-C2 no sustituido o sustituido por halógeno;

A es oxígeno;

Q es trans-1,2-ciclohexileno, etileno o etileno sustituido;

R1, R2, R4, R6, R7 y R9 son hidrógeno;

R5 y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, tert-butilo, metilo o isopropilo; uno o ambos de entre R3 y R8 son -[YR413-m{(CR42R43)nNR44R45R46}m]Xm o -[PR51R52=N=PR53R54R65]X, en el que el otro es hidrógeno, metilo, isopropilo o tert-butilo;

Y es C o Si;

R41, R42, R43, R44, R45, R46 son cada uno independientemente; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2o; alquenilo C2-C2o que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R44, R45 y R46 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

R51, R52, R53, R54 y R55 son cada uno independientemente; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R51, R52, R53, R54 y R55 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

m es un número entero en el intervalo de 1 a 3; y

n es un número entero en el intervalo de 1 a 2.

11. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que el complejo está representado por una cualquiera de las

fórmulas (5a) a (5b), (5d) a (5e); el ácido es 2,4-dinitrofenol o HCI; y la sal de metal no reactivo es NaBF4:

**(Ver fórmula)**

(5a)

**(Ver fórmula)**

X

**(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)**

(5e)

M es Co o Cr;

R61, R62 y R63 son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, isopropilo o tert-butilo;

X es halógeno; ariloxi C6-C2; ariloxi C6-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; carboxi C1-C2; carboxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno,

oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alcoxi C1-C2; alcoxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquilsulfonato C1-C2; alquilsulfonato C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; amido C1-C2; o amido C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;

n es un número entero en el intervalo de 1 a 2.

12. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que el material formador de composite es sílice, o copolímero u homopolímero que comprende una cualquiera de las unidades siguientes:

* t

V

r

**(Ver fórmula)**

OH

OH

**(Ver fórmula)**

OH

**(Ver fórmula)**

*

T

=3=

OH

y

**(Ver fórmula)**

OH

13. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que el complejo está representado por la fórmula (5e); el material formador de composite es sílice o poli (ácido acrílico) reticulado; el ácido es 2,4-dinitrofenol; y la sal de metal no reactivo es NaBF^

X

**(Ver fórmula)**

en la que

M es Co;

R61 y R62 son metilo;

X es 2,4-dinitrofenoxi; y n es 3.

14. Un complejo representado por la fórmula (4a):

**(Ver fórmula)**

M es Co o Cr;

cada X es independientemente halógeno; ariloxi C6-C2 no sustituido o sustituido por nitro; o carboxi C1-C2 no sustituido o sustituido por halógeno;

A es oxígeno;

Q es trans-1,2-ciclohexileno, etileno o etileno sustituido;

R1, R2, R4, R6, R7 y R9 son hidrógeno;

R5 y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, tert-butilo, metilo o isopropilo;

uno o ambos de entre R3 y R8 son -[YR413-m{(CR42R43)nNR44R45R46}m]X,m o -[PR51R52=N=PR53R54R55]X'! el otro es hidrógeno, metilo, isopropilo o tert-butilo;

Y es C o Si;

R41, R42, R43, R44, R45, R46, son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2o que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre r44, r45 y R46 est£n opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

R51, R52, R53, R54 y R55 son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2o que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre dos de entre R51, R52, R53, R54 y R55 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente

m es un número entero en el intervalo de 1 a 3; y

n es un número entero en el intervalo de 1 a 2.

15. Complejo según la reivindicación 14, que está representado por una cualquiera de las fórmulas (5a) a (5b), (5d) a (5e):

**(Ver fórmula)**

(5a)

**(Ver fórmula)**

(5b)

**(Ver fórmula)**

en las que

M es Co o Cr;

fi1 RP RR

R ,R yR son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, isopropilo o tert-butilo;

X es halógeno; ariloxi C6-C2; ariloxi C6-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; carboxi C1-C2; carboxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alcoxi C1-C2; alcoxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquilsulfonato C1-C2; alquilsulfonato C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; amido C1-C2; o amido C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;

n es un número entero en el intervalo de 1 a 2.

16. Complejo según la reivindicación 15, que está representado por una cualquiera de las fórmulas (6a) a (6b), (6d) a (6f):

**(Ver fórmula)**

en la que X es 2,4-dinitrofenoxi;

**(Ver fórmula)**

en la que X es 2,4-dinitrofenoxi;

**(Ver fórmula)**

en la que X es 2,4-dinitrofenoxi, y R es metilo, isopropilo o tert-butilo;

**(Ver fórmula)**

en la que X es 2,4-dinitrofenoxi, y R es metilo, isopropilo o tert-butilo;

**(Ver fórmula)**

en la que X es Cl.

17. Un compuesto de fórmula (7 a):

en la que

**(Ver fórmula)**

A es oxígeno;

Q es trans-1,2-ciclohexileno, etileno o etileno sustituido;

R1, R2, R4, R6, R7 y R9 son hidrógeno;

R5 y R1 son cada uno independientemente hidrógeno, tert-butilo, metilo o isopropilo;

uno o ambos de entre R3 y R8 son -[YR413.m{(CR42R43)nNR44R45R46}m]Xm o -[PR51R52=N=PR53R54R55]X', el otro es

hidrógeno, metilo, isopropilo o tert-butilo;

X es tal como se ha definido para la fórmula (4a);

Y es C o Si;

R41, R42, R43, R44, R45, R46, son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C1-C2; alquilo CrC2o que tiene 1 una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno,

silicio, azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más 15 fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio,

azufre y fósforo; o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre R44, R45 y R46 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente;

R51, R52, R53, R54 y R55 son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo C1-C2; alquilo C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, 2 azufre y fósforo; alquenilo C2-C2; alquenilo C2-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de

entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquiladlo C7-C2; alquiladlo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; arilalquilo C7-C2; arilalquilo C7-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; 25 o un radical metaloide de metal del grupo XIV sustituido con hidrocarbilo, en el que dos de entre dos de entre R51,

R52, R53, R54 y R55 están opcionalmente fusionados entre sí para formar una estructura en puente

m es un número entero en el intervalo de 1 a 3; y

n es un número entero en el intervalo de 1 a 2.

18. Compuesto según la reivindicación 17, que está representado por una cualquiera de las fórmulas (8a) a (8b), (8d) a 3 (8e):

BlHN-í^n

**(Ver fórmula)**

©

,Jr)ñNBu3 xe

Si

/ \

(&

**(Ver fórmula)**

©

QjjHñN8u3

A

xe

(Sb)

**(Ver fórmula)**

©

.NBu3

nx©

m

Bu

BU:

**(Ver fórmula)**

en las que

M es Co o Cr;

R61, R62 y R63 son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, isopropilo o tert-butilo;

X es halógeno; ariloxi C6-C2; ariloxi C6-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; carboxi C1-C2; carboxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alcoxi C1-C2; alcoxi C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquilsulfonato C1-C2; alquilsulfonato C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; amido C1-C2; o amido C1-C2 que tiene una o más fracciones funcionales seleccionadas de entre el grupo que consiste en halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;

n es un número entero en el intervalo de 1 a 2.

19. Compuesto según la reivindicación 18, que está representado por una cualquiera de las fórmulas (9a) a (9b), (9d) a (9e):

**(Ver fórmula)**

'N=v

>-OH

fBu /Bu

**(Ver fórmula)**

xs /\

en la que X es halógeno, BF4or 2,4-dinitrofenoxi;

©

**(Ver fórmula)**

en la que X es halógeno, BF4 o 2,4-dinitrofenoxi;

**(Ver fórmula)**

en la que X es halógeno, BF4 o 2,4-dinitrofenoxi, y R es metilo, isopropilo o fert-butilo; y

**(Ver fórmula)**

en la que X es halógeno, BF4 o 2,4-dinitrofenoxi, y R es metilo, isopropilo o tert-butilo.