PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE UNA COMPOSICIÓN QUE CONTIENE AL MENOS UN PRODUCTO DE DESHIDRATACIÓN INTERNA DE UN AZÚCAR HIDROGENADO.

Procedimiento de preparación de una composición de producto de deshidratación interna de un azúcar hidrogenado,

caracterizado por el hecho de que comprende: a) una etapa de destilación de un medio que contiene el indicado producto de deshidratación interna con miras a obtener un destilado enriquecido con este producto, b) eventualmente, al menos una etapa subsiguiente de purificación del destilado así obtenido, c) una etapa subsiguiente de puesta en presencia del destilado obtenido en la etapa a), y luego eventualmente sometido en la etapa b), con un agente apto para mejorar la estabilidad del producto de deshidratación interna mayoritariamente contenido en el destilado, no estando el indicado agente en forma gaseosa, y siendo elegido entre el grupo que comprende los agentes reductores, los agentes anti-oxidantes, los agentes captadores de oxígeno, los agentes de estabilización a la luz, los agentes anti-ácidos, los agentes desactivadores de los metales y las mezclas cualesquiera de al menos dos de estos productos cualesquiera, d) eventualmente, una etapa subsiguiente de conformación de la composición resultante de producto de deshidratación interna de un azúcar hidrogenado

La presente invención tiene por objeto un nuevo procedimiento de preparación de una composición que contiene al menos un producto de deshidratación interna de un azúcar hidrogenado. [0002] La invención se refiere igualmente a la utilización de la composición así preparada en la preparación de productos o mezclas, poliméricas o no, biodegradables o no, destinadas en particular a las industrias químicas, farmacéuticas, de cosmética o alimentarias. [0003] Por último, la presente invención tiene igualmente por objeto, como producto nuevo susceptible de ser obtenido según el indicado procedimiento, una composición del tipo en cuestión que presenta características particulares, particularmente en términos de estabilidad, de pureza y/o de contenido en algunas especies, estabilizantes o no. [0004] Por «azúcar hidrogenado» en el sentido de la presente invención, se entienden en particular:

- los hexitoles tales como, por ejemplo el sorbitol, el manitol, el iditol y el galactitol, -los pentitoles tales como, por ejemplo, el arabitol, el ribitol y el xilitol, y -los tetritoles tales como, por ejemplo, el eritritol.

Por «producto de deshidratación interna», se entiende cualquier producto resultante, de una manera cualquiera, en una o varias etapas, de la eliminación de una o de varias moléculas de agua a nivel de la estructura interna original de un azúcar hidrogenado tal como los mencionados anteriormente. [0006] Puede tratarse ventajosamente de productos

de deshidratación interna de hexitoles, en particular de dianhidro hexitoles o «isohexidas» como la isosorbida (1,4 -3,6-dianhidro sorbitol), la isomanida (1,4 – 3,6dianhidro manitol) o la isoidida (1,4 – 3,6-dianhidro iditol). [0007] Entre estos azúcares hidrogenados doblemente deshidratados, la isosorbida es hoy en día aquel para el cual se desarrollan, al menos se consideran, más aplicaciones industriales. Las que se refieren particularmente:

- a la preparación de 2-nitrato, 5-nitrato o 2,5dinitrato de isosorbida, útiles en el tratamiento terapéutico de enfermedades, particularmente cardiacas y/o vasculares – como se describe en la patente US 4.371.703,

- a la preparación de derivados alcoilados, en particular dimetilados, de la isosorbida, útiles particularmente como disolventes en el marco de la preparación de composiciones farmacéuticas o cosmetológicas (patente US 4.082.881), incluso como principios activos de composiciones de higiene bucal (patente EP 315.334).

- a la preparación de derivados de isosorbida utilizables en composiciones detergentes para carburantes (patente EP 1.106.616),

(patente US 4.383.051) o de poliésteres que contienen igualmente unidades monómeras de tipo « tereftaloilo » (patentes US 3.223.752 y US 6.025.061),

- a la preparación de policondensados como se ha descrito en el artículo de H. R. KRICHELDORF publicado en el Journal of Macromolecular Science – REV. MACROMOL. CHEM. PHYS., C 37 (4), 599-631 (1997),

- a la preparación de policondensados biodegradables (patente WO 99/45 054),

- a la preparación de lacas acuosas (patente US 4.418.174) o de composiciones de acción de recubrimiento y/o colorante de superficies (patente US 5.766.679).

Para la mayoría de las aplicaciones anteriormente citadas la isosorbida y otros productos de deshidratación interna de azúcares hidrogenados, en particular de otras isohexidas, generalmente se requiere aplicar un tratamiento de purificación a las composiciones que resultan directamente de la etapa de deshidratación propiamente dicha. Esto, debido particularmente a que todo azúcar hidrogenado sometido a una etapa de este tipo (por ejemplo el sorbitol) es susceptible, en la indicada etapa,

- isómeros de dicho producto buscado, por ejemplo isómeros de la isosorbida tales como la isomanida y la isoidida,

- productos menos deshidratados que el producto buscado

o que sus isómeros, por ejemplo sorbitano, manitano o iditano,

- derivados resultantes de la oxidación o más generalmente de la degradación de los productos

anteriormente mencionados, pudiendo estos derivados incluir, por ejemplo cuando el producto buscado es la isosorbida, coproductos de tipo desoxi monoanhidro hexitoles, monoanhidro pentitoles, monoanhidro tetritoles, anhidro hexosas, hidroximetil furfural, o

Conviene recordar que generalmente, la totalidad o parte de estas diferentes categorías de coproductos o impurezas son generadas más o menos durante la etapa de deshidratación propiamente dicha del azúcar hidrogenado y esto, independientemente de las condiciones y precauciones utilizadas en la práctica en la indicada etapa, y por ejemplo independientemente: -de la naturaleza y de la forma de presentación del catalizador ácido de deshidratación utilizado (ácido mineral, ácido orgánico, resina catiónica,...), o -de la cantidad de agua o de disolvente(s) orgánico(s) en el medio de reacción inicial, o -de la pureza de la composición de azúcar hidrogenado, por ejemplo de sorbitol, utilizado como materia prima.

Diferentes tecnologías han sido preconizadas con el fin de obtener composiciones procedentes de la indicada etapa de deshidratación, por ejemplo composiciones de isohexida(s), que sean mejoradas en términos de pureza y esto, de forma « directa » jugando con las condiciones de reacción en la indicada etapa y/o de forma « indirecta » aplicando uno o varios tratamiento(s) de purificación después de la indicada etapa. [0011] La patente CA 1.178.288 recuerda en su

página 14, líneas 3-8 que se recomienza realizar la reacción de deshidratación propiamente dicha bajo una atmósfera de gas inerte para evitar reacciones de

presencia simultánea de gas inerte (nitrógeno) y de un agente reductor (hipofosfito sódico) con miras a la preparación de mezclas de polioles particulares, los cuales presentan un bajo contenido (del 10 al 26%) en dianhidrosorbitol. [0013] Por su parte, la patente GB 613.444 describe la obtención, por deshidratación en medio agua/xileno, de una composición de isosorbida que se somete seguidamente a un tratamiento de destilación y luego recristalización en una mezcla de alcohol / éter. [0014] Un tratamiento de purificación que asocia destilación y recristalización en un alcohol alifático inferior (etanol, metanol) se recomienda igualmente recientemente en la patente WO 00/14081. Este documento indica por otro lado que en el caso en que la destilación sea la única etapa de purificación considerada, resulta ventajoso realizar la indicada etapa en presencia de borohidruro sódico. [0015] El párrafo situado en la página 11, líneas 13-21 de dicha patente describe la destilación «en atmósfera inerte (argón)» de una composición de isosorbida previamente puesta en presencia de borohidruro sódico (NaBH4). Según la tabla 1 de esta patente, resulta que esta destilación permite aumentar la pureza del producto inicial («C-ISOS») en un valor de 98,79 a 99,07%. [0016] Otros autores han preconizado igualmente que la etapa de destilación sea realizada en presencia de un

compuesto borado, en particular ácido bórico o una resina aniónica previamente cargada de iones borato, como se ha descrito en la patente US 3.160.641. [0017] Las patentes US 4.408.061 y EP 323.994 consideran la utilización de catalizadores de deshidratación particulares (respectivamente un halogenuro de hidrógeno gaseoso y fluoruro de hidrógeno líquido), asociados ventajosamente con ácidos carboxílicos como cocatalizadores y luego la destilación de las composiciones brutas de isosorbida o de isomanida así obtenidas.

1. Procedimiento de preparación de una composición de producto de deshidratación interna de un azúcar hidrogenado, caracterizado por el hecho de que comprende:

a) una etapa de destilación de un medio que contiene el indicado producto de deshidratación interna con miras a obtener un destilado enriquecido con este producto,

b) eventualmente, al menos una etapa subsiguiente de purificación del destilado así obtenido,

c) una etapa subsiguiente de puesta en presencia del destilado obtenido en la etapa a), y luego eventualmente sometido en la etapa b), con un agente apto para mejorar la estabilidad del producto de deshidratación interna mayoritariamente contenido en el destilado, no estando el indicado agente en forma gaseosa, y siendo elegido entre el grupo que comprende los agentes reductores, los agentes anti-oxidantes, los agentes captadores de oxígeno, los agentes de estabilización a la luz, los agentes anti-ácidos, los agentes desactivadores

producto de deshidratación interna de un azúcar hidrogenado.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que el agente utilizado a nivel de la etapa c) es seleccionado entre el grupo que comprende los compuestos a base de boro, los compuestos a base de sodio, los compuestos a base de potasio, los

compuestos a base de fósforo, los compuestos a base de nitrógeno, los compuestos a base de azufre, los compuestos aromáticos, los compuestos que contienen al menos una función alcohol y las mezclas cualesquiera de al menos dos de estos productos cualesquiera.

3. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado por el hecho de que el agente utilizado a nivel de la etapa c) se utiliza a razón del 0,0001 al 2%, expresándose estos porcentajes en peso seco de dicho agente con relación al peso seco del producto de deshidratación interna de azúcar hidrogenado mayoritariamente presente en el destilado.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado por el hecho de que el agente se utiliza a razón del 0,001 al 2%, de preferencia del 0,002 al 1,5% y aún más preferentemente del 0,003 al 1,5%.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que el agente se utiliza a razón del 0,005 al 1%.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado por el hecho de que el agente consiste en borohidruro de sodio (NaBH4) o en un agente anti-oxidante.

7. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado por el hecho de que el agente se utiliza a razón del 0,0001 al 0,5% de preferencia del 0,0003 al 0,3%.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado por el hecho de que el agente se utiliza a razón del 0,0003 al 0,1%.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado por el hecho de que el agente se utiliza a razón del 0,0003 al 0,01%.

10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, caracterizado por el hecho de que el agente consiste en un agente reductor o en un agente anti-ácido, siendo el agente anti-ácido de preferencia seleccionado entre los agentes alcalinos.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado por el hecho de que el agente es una sal de sodio.

12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por el hecho de que el agente utilizado a nivel de la etapa c) presenta una solubilidad, en agua a 20ºC, al menos igual al 0,01%, de preferencia al menos igual al 0,1%.

13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado por el hecho de que la etapa a) de destilación es seguida de una etapa b) de purificación, de preferencia una etapa b) de purificación en el transcurso de la cual el destilado se trata, en cualquier orden, por al menos un carbón activo y por al menos una resina, iónica o no iónica.

14. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por el hecho de que comprende al menos una etapa de concentración realizada, en su totalidad o en parte, anteriormente o simultáneamente a la etapa c).

15. Composición que contiene al menos un producto de deshidratación interna de un azúcar hidrogenado, caracterizada por el hecho de que contiene del 0,0003 al 0,01%, de un agente apto para mejorar la estabilidad del producto de deshidratación interna seleccionado entre el grupo que comprende los agentes reductores, los agentes anti-oxidantes, los agentes captadores de oxígeno, los agentes de estabilización a la luz, los agentes antiácidos, los agentes desactivadores de metales y mezclas cualesquiera de al menos dos de estos productos cualesquiera, expresándose estos porcentajes en peso seco de dicho agente con relación al peso seco del producto de deshidratación interna de azúcar hidrogenado mayoritariamente presente en la indicada composición.

16. Composición según la reivindicación 16, caracterizada por el hecho de que contiene del 0,0003 al 0,01%, de un agente reductor o de un agente anti-ácido, siendo el agente anti-ácido preferentemente seleccionado entre los agentes alcalinos.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 16, caracterizada porque se trata de una composición de isosorbida.

18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizada por el hecho de que presenta un pH superior a 5, de preferencia superior a 6 y más preferentemente comprendido entre 6,5 y 9,5 aproximadamente.

19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 7 y 9 aproximadamente.

20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 19, caracterizada porque presenta una materia seca comprendida entre 50 y 90%, de preferencia comprendida entre 75 y 88%.

21. Utilización de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 20, en la preparación de productos y mezclas, poliméricas o no, biodegradables o no, destinados en particular a las industrias químicas, farmacéuticas, de cosmética o alimentarias.