Procedimiento para la preparación de ácidos grasos.

Procedimiento para la preparación de un material que comprende isómeros conjugados de un ácido graso poliinsaturado,

que comprende:

tratar una primera mezcla de ácidos grasos que comprende ácidos grasos saturados, ácidos grasos monoinsaturados y ácidos grasos poliinsaturados en presencia de etanol para formar (i) una fracción sólida y (ii) una fracción líquida que comprende una segunda mezcla de ácidos grasos, en donde la segunda mezcla de ácidos grasos tiene una mayor fracción molar del total de ácidos grasos poliinsaturados al total de ácidos grasos saturados y monoinsaturados que la primera mezcla de ácidos grasos;

separar la fracción sólida y la fracción líquida, y someter la segunda mezcla de ácidos grasos o un derivado o producto de reacción de la misma a tratamiento con una base en presencia de un disolvente, para formar isómeros conjugados de al menos algunos de los ácidos grasos poliinsaturados.

Esta invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un material que comprende ácidos grasos, en particular, isómeros conjugados de un ácido graso poliinsaturado, a productos obtenibles por el procedimiento y a productos alimenticios, complementos alimenticios o productos farmacéuticos que comprenden los productos.

Se conoce que los isómeros conjugados de ácidos grasos poliinsaturados proporcionan beneficios para la salud y se han utilizado en productos alimenticios. Por lo general, estos productos comprenden isómeros del ácido linoleico con los isómeros cis 9, trans 11 y trans 10, con frecuencia siendo cis 12 los isómeros presentes de manera más abundante en estos materiales, en general, en una proporción de peso 1:1.

Los ácidos grasos poliinsaturados conjugados son compuestos que contienen dobles enlaces carbono-carbono adyacentes (por ejemplo, uno o más vínculos -CH = CH-CH = CH-) . Los ácidos grasos poliinsaturados conjugados pueden prepararse a partir de los ácidos grasos correspondientes no conjugados. Por ejemplo, EP-A-0902082 describe un procedimiento para producir ácidos grasos poliinsaturados conjugados, como el ácido linoleico conjugado (CLA) . El procedimiento implica someter ácidos grasos poliinsaturados no-conjugados a un tratamiento con una base en un disolvente que es un alcohol con al menos tres átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo.

Las fuentes típicas de ácidos grasos poliinsaturados, como el aceite de cártamo, por lo general contienen alrededor de 80% en peso de ácido linoleico, 12% en peso de ácido oleico y un 8% en peso de ácidos grasos saturados. Al usar fraccionamiento y destilación, sólo se pueden eliminar los ácidos grasos saturados lo que significa que el contenido de ácido linoleico no puede superar el 90% en peso En consecuencia, la cantidad de ácido linoleico conjugado que puede producirse en un paso posterior de conjugación, como el descrito anteriormente, también está limitada a un máximo de 90% en peso [0005] Por lo tanto, existe una necesidad de materiales que contengan altas cantidades de ácidos grasos poliinsaturados conjugados.

US 6395778 describe un procedimiento para hacer una mezcla enriquecida que comprende un éster de ácido graso poliinsaturado no conjugado. El procedimiento implica una primera etapa de transesterificación de un aceite para formar ésteres de ácido graso, adición de urea a la mezcla de ésteres de ácido graso y enfriamiento o concentración de la mezcla resultante. El precipitado comprende urea y los ésteres de ácidos grasos saturados y la fracción líquida contiene más de los ésteres de ácidos grasos poliinsaturados. Los ésteres de ácido graso específicos divulgados son no-conjugados y contienen al menos cinco dobles enlaces carbono-carbono. No hay ninguna sugerencia de que el procedimiento puede llevarse a cabo utilizando ácidos grasos libres.

EP-A-1211304 describe un método para aislar ácidos grasos insaturados no-conjugados por cristalización selectiva usando urea en metanol como disolvente.

No hay revelación en US 6395778 o EP-A-1211304 de una conjugación posterior de los ácidos grasos.

WO 2005/014516 se refiere a ácidos linolénicos conjugados y a métodos de preparación y purificación y usos de los mismos.

Yang et al, J Agric Food Chem., vol 52, 14 de julio de 2004, páginas 5.079 a 5.084 describe la producción de ácido linoleico conjugado a partir de aceite de soja.

Hemos encontrado un procedimiento para producir ácidos grasos poliinsaturados conjugados con rendimiento sorprendentemente alto. Además, cuando se lleva a cabo sobre ácidos grasos poliinsaturados que contienen dos enlaces dobles carbono-carbono, el procedimiento da lugar a un menor número de los isómeros trans, trans de los ácidos grasos en relación con los isómeros trans, cis. Se ha encontrado inesperadamente que la eficacia del procedimiento depende en gran medida del disolvente que se emplea en el procedimiento.

Por consiguiente, la presente invención proporciona un procedimiento para la preparación de un material que comprende un de ácido graso poliinsaturado conjugado, que comprende:

tratar una primera mezcla de ácidos grasos que comprende ácidos grasos saturados, ácidos grasos monoinsaturados y ácidos grasos poliinsaturados no-conjugados en presencia de etanol para formar (i) una fracción sólida y (ii) una fracción líquida que comprende una segunda mezcla de ácidos grasos, en donde la segunda mezcla de ácidos grasos tiene una mayor fracción molar del total de ácidos grasos poliinsaturados totales a ácidos grasos saturados y monoinsaturados totales que la primera mezcla de ácidos grasos; separar la fracción sólida y la fracción líquida, y someter la segunda mezcla de ácidos grasos o un derivado o un producto de reacción a tratamiento con una base en presencia de un disolvente, para formar isómeros conjugados de al menos algunos de los ácidos grasos poliinsaturados.

El procedimiento de la invención permite la producción de materiales que contienen cantidades relativamente altas de ácidos grasos poliinsaturados conjugados respecto a la cantidad total de ácidos grasos en el material. Preferiblemente, el material comprende al menos el 90% en peso, preferiblemente al menos el 91%, más preferiblemente al menos el 92%, más preferiblemente al menos 93%, como mínimo el 94% o al menos el 95% en peso de ácidos grasos poliinsaturados conjugados respecto a los ácidos grasos totales.

Los términos ácido graso, ácidos grasos poliinsaturados y términos relacionados como aquí se usan se refieren a ácidos carboxílicos de cadena lineal que contienen de 12 a 24 átomos de carbono, preferentemente de 14 a 18 átomos de carbono. Los ácidos grasos saturados no contienen enlaces dobles carbono-carbono en la cadena de alquilo, ejemplos son el ácido mirístico (referido como C14: 0) , ácido palmítico (C16: 0) y ácido esteárico (C18: 0) . Los ácidos grasos monoinsaturados contienen un enlace doble carbono-carbono en la cadena de alquilo, ejemplos son el ácido oleico (C18: 1) y el ácido elaídico (C18: 1) . Los ácidos grasos poliinsaturados contienen dos o más (preferiblemente dos) enlaces dobles carbono-carbono en la cadena de alquilo, ejemplos son el ácido linoleico (C18: 2) y el ácido linolénico (C18: 3) .

Se ha encontrado que el procedimiento de la invención es particularmente eficaz cuando los ácidos grasos saturados, los ácidos grasos monoinsaturados, y los ácidos grasos poliinsaturados contienen 18 átomos de carbono. Los ácidos grasos poliinsaturados conjugados producidos a partir de tales ácidos grasos son preferentemente el ácido linoleico conjugado (CLA) . El CLA puede existir en varias formas isoméricas, dependiendo de la geometría de los dos enlaces dobles carbono-carbono, entre ellos: cis 9, trans 11; trans 10, cis 12; cis 9, cis 11; cis 10, cis 12; trans 9, trans 11; y trans 10, trans 12. Los isómeros cis 9, trans 11 y trans 10, cis 12 son generalmente los más abundantes. El procedimiento de la invención puede ser utilizado para producir cualquiera de o todos los isómeros, y, en general dará lugar a la formación de una mezcla de isómeros en la que los isómeros 9 cis, trans 11 y trans 10, cis 12 son los isómeros predominantes de CLA.

El procedimiento de la invención implica un paso de tratar una primera mezcla de ácidos grasos que comprende ácidos grasos saturados, ácidos grasos monoinsaturados y ácidos grasos poliinsaturados en la presencia de etanol para formar (i) una fracción sólida y (ii) una fracción líquida que comprende una segunda mezcla de ácidos grasos. Este tratamiento proporciona una fracción líquida que tiene una mayor fracción molar del total de ácidos grasos poliinsaturados a ácidos grasos saturados y monoinsaturados que la primera mezcla de ácidos grasos. Preferiblemente, este tratamiento implica el tratamiento con urea, de modo que la fracción sólida comprende urea, por lo general junto con al menos una proporción de los ácidos grasos saturados y / o los ácidos grasos monoinsaturados. El tratamiento por lo tanto resulta en una mezcla que está enriquecida en ácidos grasos poliinsaturados en relación al material de partida de la primera mezcla de ácidos grasos. Sorprendentemente, se ha encontrado que el uso de etanol en esta etapa del procedimiento, en lugar de metanol como fue enseñado por EP-A-1211304, se traduce en un mayor rendimiento de isómeros conjugados después de la etapa posterior de conjugación de la invención y, cuando los ácidos grasos poliinsaturados contienen dos enlaces dobles carbono-carbono, en una reducción de isómeros trans, trans, que puede ser beneficiosa si se requieren isómeros cis, trans.

En la etapa de tratamiento,... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la preparación de un material que comprende isómeros conjugados de un ácido graso poliinsaturado, que comprende:

tratar una primera mezcla de ácidos grasos que comprende ácidos grasos saturados, ácidos grasos monoinsaturados y ácidos grasos poliinsaturados en presencia de etanol para formar (i) una fracción sólida y

(ii) una fracción líquida que comprende una segunda mezcla de ácidos grasos, en donde la segunda mezcla de ácidos grasos tiene una mayor fracción molar del total de ácidos grasos poliinsaturados al total de ácidos grasos saturados y monoinsaturados que la primera mezcla de ácidos grasos;

separar la fracción sólida y la fracción líquida, y someter la segunda mezcla de ácidos grasos o un derivado o producto de reacción de la misma a tratamiento con una base en presencia de un disolvente, para formar isómeros conjugados de al menos algunos de los ácidos grasos poliinsaturados.

2. Procedimiento como se reivindica en la reivindicación 1, en donde el material comprende al menos un 90% en peso de isómeros conjugados de ácidos grasos poliinsaturados.

3. Procedimiento como se reivindica en la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde los ácidos grasos poliinsaturados contienen de 12 a 24 átomos de carbono.

4. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los ácidos grasos saturados, los ácidos grasos monoinsaturados, y los ácidos grasos poliinsaturados contienen 18 átomos de carbono.

5. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los isómeros conjugados son isómeros conjugados de ácido linoleico.

6. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la primera fracción de ácidos grasos es tratada con urea y la fracción sólida comprende urea.

7. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la primera mezcla de ácidos grasos se trata en presencia de un disolvente que comprende al menos 80% en peso de etanol.

8. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la segunda mezcla de ácidos grasos es sometida a etapas ulteriores del procedimiento antes del tratamiento con la base para formar un derivado o producto de reacción de la misma.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, en donde las etapas ulteriores del procedimiento se seleccionan de purificación, eliminación de disolvente, esterificación para formar ésteres alquílicos C1 a C6 de los ácidos grasos y combinaciones de las mismas.

10. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la primera mezcla de ácidos grasos se obtiene de un aceite que contiene del 50% al 85% en peso, respecto a los ácidos grasos totales, de ácidos grasos que contienen 18 átomos de carbono.

11. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la primera mezcla de ácidos grasos se obtiene mediante un método que comprende la hidrólisis de aceite vegetal con una base en presencia de etanol como disolvente

12. Procedimiento según la reivindicación 11, en donde el aceite vegetal se selecciona del grupo que consiste en aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de soja y aceite de linaza.

13. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el disolvente comprende un alcohol que tiene tres átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo.

14. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el disolvente es el propilenglicol.

15. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende acidificar la segunda mezcla de ácidos grasos después del tratamiento con una base.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, en donde al menos una proporción de las sales formadas en la acidificación se elimina y la mezcla resultante se purifica posteriormente.

17. Procedimiento como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo además el paso de formar un mono-, di-o triglicérido de los isómeros conjugados de ácidos grasos poliinsaturados.