PROCEDIMIENTO DE OBTENCION DE UN MATERIAL CERAMICO DE FORSTERITA.

Procedimiento de obtención de un material cerámico de forsterita.

Procedimiento de obtención de un material cerámico a partir de un silicato laminar hidroxilado, preferiblemente talco, que comprende: mezclar una suspensión acuosa de silicato laminar hidroxilado con óxido de magnesio; secar la suspensión obtenida anteriormente a una temperatura de hasta 350 °C; y tratar térmicamente el producto secado a una temperatura de hasta 1600 °C. Además, la invención se refiere a un material cerámico obtenible por el procedimiento descrito que comprende forsterita en una proporción de entre un 70% y un 95% en peso del material cerámico, y a sus aplicaciones como material refractario o como material electrocerámico

Tipo: Patente de Invención. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: P200900844.

Solicitante: CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS (CSIC)
UNIVERSIDAD DE SEVILLA
UNIVERSIDAD DE ALMERIA
.

Nacionalidad solicitante: España.

Provincia: MADRID.

Inventor/es: SANCHEZ SOTO,PEDRO JOSE, RUIZ CONDE,ANTONIO, GARZON GARZON,EDUARDO, BONO BARRON,RAFAEL, RAIGON PICHARDO,MANUELA.

Fecha de Solicitud: 27 de Marzo de 2009.

Fecha de Publicación: .

Fecha de Concesión: 11 de Julio de 2011.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C04B35/16 QUIMICA; METALURGIA.C04 CEMENTOS; HORMIGON; PIEDRA ARTIFICIAL; CERAMICAS; REFRACTARIOS.C04B LIMA; MAGNESIA; ESCORIAS; CEMENTOS; SUS COMPOSICIONES, p. ej. MORTEROS, HORMIGON O MATERIALES DE CONSTRUCCION SIMILARES; PIEDRA ARTIFICIAL; CERAMICAS (vitrocerámicas desvitrificadas C03C 10/00 ); REFRACTARIOS (aleaciones basadas en metales refractarios C22C ); TRATAMIENTO DE LA PIEDRA NATURAL. › C04B 35/00 Productos cerámicos modelados, caracterizados por su composición; Composiciones cerámicas (que contienen un metal libre, de forma distinta que como agente de refuerzo macroscópico, unido a los carburos, diamante, óxidos, boruros, nitruros, siliciuros, p. ej. cermets, u otros compuestos de metal, p. ej. oxinitruros o sulfuros, distintos de agentes macroscópicos reforzantes C22C ); Tratamiento de polvos de compuestos inorgánicos previamente a la fabricación de productos cerámicos. › a base de silicatos diferentes a la arcilla.
  • C04B35/20 C04B 35/00 […] › ricos en óxido de magnesio.

Clasificación PCT:

  • C04B35/16 C04B 35/00 […] › a base de silicatos diferentes a la arcilla.
  • C04B35/20 C04B 35/00 […] › ricos en óxido de magnesio.

PDF original: ES-2345648_B1.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Procedimiento de obtención de un material cerámico de forsterita.

La presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un material cerámico a partir de un silicato laminar hidroxilado, preferiblemente talco. Además, la invención se refiere al material obtenido y a sus aplicaciones como material cerámico refractario o electrocerámico.

Estado de la técnica anterior

Dentro de los refractarios básicos, los refractarios de forsterita (orto-silicato de magnesio MgSiO4 de composición química molar 2MgO.1SiO2 y punto de fusión 1910ºC) se han preparado por tratamiento térmico a partir de silicatos naturales empleando materias primas con magnesio en elevada proporción, tal como el olivino de Noruega y dunitas y serpentinas de Rusia e India.

La roca natural olivino se compone de cristales mixtos de forsterita y fayalita (silicato de hierro 1 FeO.1SiO2), junto con pequeñas cantidades de serpentina y, a veces, talco, variando las proporciones relativas de las diferentes fases minerales con la procedencia de la roca. El único mineral con propiedades como refractario es la forsterita, siendo la fayalita un constituyente de las escorias metalúrgicas de hierro. El talco y la serpentina producen cantidades importantes de fase líquida por encima de 1500ºC, lo que repercute desfavorablemente en la refractariedad del material, más aún si se somete a una carga o esfuerzos termomecánicos.

Por otro lado, materiales refractarios aislantes de forsterita, con porosidad total 44-70%, han sido obtenidos a partir de mezclas de una roca ígnea compuesta casi enteramente de olivino y denominada dunita, con magnesita.

También se han logrado preparar y estudiar materiales refractarios de forsterita a partir de mezclas de serpentinas españolas, a veces magnéticas al contener magnetita, y diversas magnesitas comerciales.

Durante los últimos años, la preparación de materiales cerámicos de forsterita ha experimentado un cierto desarrollo teniendo en cuenta el procesado de tipo sol-gel y la formación de nanocomposites y materiales multifásicos. De este modo, se han preparado y densificado materiales cerámicos de forsterita a partir de precursores reactivos partiendo de nitrato de magnesio, etanol absoluto y un alcóxido de silicio, tetraetoxisilano, a 60ºC con agitación hasta que se produce la formación de un sol que después gelifica y se seca a 100ºC, calcinando a 400ºC y después a 1200ºC y 1500ºC, obteniendo materiales con forsterita en proporción mayoritaria con densidades de 97% de la teórica partiendo de geles difásicos y 91% de geles monofásicos, pero teniendo que someter a tratamiento térmico el material a 1200ºC durante 30 horas para eliminar la enstatita (cfr. Kazakos, A., Komarmeni, S. and Roy, R., Materials Letters, 1990, 9, 405-409).

La síntesis de forsterita sin que contenga enstatita una vez que ha cristalizado la primera fase, también ha sido conseguida mediante la obtención de precursores poliméricos organometálicos de tipo poli(metacrilato), vía copolimerización de sales alcalinas del ácido metacrílico con varias combinaciones de siloxano-metacrilato y metoxi-silil-metacrilato con metacrilato de magnesio, dando lugar a una conversión de los óxidos precursores durante la pirólisis en aire que origina rendimientos del 77% del teórico (cfr. Hogan, M., et al., J. Am. Ceram. Soc., 1992, 75, 1831-1838). Asimismo, en la síntesis de forsterita y enstatita por la vía sol-gel, se ha empleado incluso el propio metal magnesio y tetrametoxisilano o tetraetoxisilano, en diversas relaciones molares, en presencia de ácido clorhídrico como catalizador de la reacción de hidrólisis, de tal modo que la forsterita cristaliza a 500ºC (cfr. Ban, T., Ohya, Y. and Takashi, Y., J. Am. Ceram. Soc., 1999, 82, 22-26).

Aunque la refractariedad de los materiales con forsterita en proporción mayoritaria es alta, teóricamente la forsterita funde a 1910ºC, su resistencia a los cambios bruscos de temperatura o choque térmico es relativamente baja. Para mejorar la resistencia al choque térmico de los materiales refractarios de forsterita, se han realizado diversas modificaciones en la preparación de los mismos. Una mejora importante en las propiedades mecánicas y resistencia al choque térmico de este tipo de materiales refractarios de forsterita, se ha logrado mediante su obtención a partir de silicato de zirconio (zircón) y óxido de magnesio por reacción en estado sólido, lo que da lugar a un material compuesto de forsterita y óxido de zirconio, siendo éste último el responsable de esta mejora (cfr. Yangyun, S. and Brook, R.J., Ceramics International, 1983, 38-46).

En general, existen varios procedimientos de utilidad para la obtención y fabricación de materiales cerámicos, electrocerámicos y refractarios que contienen forsterita en proporción mayoritaria que presentan un alto interés tecnológico, pero se parte de materias primas en forma de rocas muy compactas, como el olivino, la dunita o la serpentina, con un paso previo fundamental de molienda que consume energía, o bien se parte de reactivos metalorgánicos que son de precio y pureza elevados. Estos últimos precursores, además, se presentan en estado líquido a temperatura ambiente y, generalmente, son fácilmente inflamables, lo que lleva asociado otra serie de inconvenientes, como son el uso de disolventes no acuosos, también generalmente inflamables, con alto coste relativo y condiciones especiales de manipulación en atmósferas protegidas o inertes para evitar la humedad ya que se provoca su hidrólisis, además de originar residuos y problemas medioambientales por su toxicidad. Como mayor inconveniente, se señala el coste elevado que llevaría asociado un escalado de este tipo de procedimientos descritos, hasta ahora a nivel de laboratorio, restringiéndolos a la obtención de cantidades pequeñas de materias primas precursoras para la fabricación de piezas de tamaño reducido destinadas a unas aplicaciones muy puntuales.

Descripción de la invención

La presente invención proporciona un procedimiento de obtención de materiales cerámicos con alto contenido en forsterita partiendo de materias primas inorgánicas relativamente asequibles, de alta o media pureza y de moderado o bajo coste, y sin utilizar reactivos metalorgánicos.

Una ventaja del procedimiento de la invención es la utilización de un silicato laminar hidroxilado como materia prima, por ejemplo el talco que es un silicato mineral con relativa abundancia en España en provincias como León o Málaga, y otros países de Europa, y que puede encontrarse finamente dividido o es de fácil molienda, con una pureza elevada a bajo coste, a diferencia de los procedimientos que emplean materias primas en forma de rocas muy compactas, como el olivino o la dunita, que requieren una molienda previa muy intensa. Como ventaja adicional, el bajo coste de la materia prima a utilizar en este procedimiento de la invención permite su fácil escalado.

Otra ventaja es que mediante el procedimiento de la invención se evita el uso de reactivos metalorgánicos, con sus inconvenientes, que son conocidos por cualquier experto en la materia.

Por tanto, un primer aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un material cerámico de forsterita, caracterizado porque comprende (a partir de ahora procedimiento de la invención):

a. mezclar una suspensión acuosa de silicato laminar hidroxilado con óxido de magnesio;

b. secar la suspensión obtenida en el paso (a) a una temperatura de hasta 350ºC; y

c. tratamiento térmico del producto del paso (b) a una temperatura de hasta 1600ºC.

El procedimiento de la invención consiste en la preparación de materiales cerámicos, preferiblemente electrocerámicos o refractarios básicos compuestos de forsterita partiendo un silicato laminar hidroxilado.

Por "silicato laminar hidroxilado" se entiende en la presente invención a un mineral compuesto mayoritariamente de silicio, magnesio y agua estructural. Estos silicatos podrían ser, pero sin limitarse a mica magnésica, serpentina, talco o clorita. Preferiblemente el mineral contiene talco.

Pueden utilizarse como materias primas para la obtención de forsterita talcos industriales, abundantes en países Europeos como España, que presenten variables contenido en impurezas, e incluso materiales procedentes de la purificación... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento de obtención de un material cerámico de forsterita, caracterizado porque comprende:

a. mezclar una suspensión acuosa de silicato laminar hidroxilado con óxido de magnesio;

b. secar la suspensión obtenida en el paso (a) a una temperatura de hasta 350ºC; y

c. tratamiento térmico del producto del paso (b) a una temperatura de hasta 1600ºC.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, donde el silicato laminar hidroxilado se selecciona de la lista que comprende mica magnésica, serpentina, talco o clorita.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, donde el silicato laminar hidroxilado es talco.

4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde el silicato laminar hidroxilado del paso (a) se tritura previamente a un tamaño de partícula con diámetro medio de, al menos, 0.100 mm.

5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el óxido de magnesio que se emplea en el paso (a) está calcinado a una temperatura mínima de 1.700ºC.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, donde el óxido de magnesio está en un contenido mínimo de 90% en peso de óxido de magnesio con partículas de tamaño inferior a 0.100 mm.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, donde el óxido de magnesio está en un contenido mínimo del 97% en peso de óxido de magnesio con partículas de tamaño inferior a 0.063 mm.

8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde la suspensión acuosa del paso (a) contiene acetona.

9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde, previamente al paso (a), el silicato laminar hidroxilado se calcina a una temperatura de entre 1200 y 1400ºC.

10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde se conforma el producto obtenido en el paso (b) antes del tratamiento térmico del paso (c).

11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el secado al aire del paso (b) se lleva a cabo a una temperatura de entre 250ºC y 350ºC, durante un tiempo de entre 30 y 120 minutos.

12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el secado del paso (b) se lleva a cabo en dos etapas:

b1. secado al aire a una temperatura de entre 90ºC y 120ºC, durante un tiempo de hasta 15 h.

b2. secado posterior al paso (b1) a una temperatura de entre 250ºC y 350ºC, durante un tiempo de entre 30 y 120 minutos.

13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde el tratamiento térmico del paso (c) se lleva a cabo en las siguientes etapas:

c1. tratamiento térmico a una temperatura de hasta 800ºC a una velocidad de calentamiento de entre 40ºC y 80ºC por hora, durante un tiempo de entre 60 y 150 minutos;

c2. el producto obtenido en (c1) se trata a una temperatura de hasta 1000ºC a una velocidad de calentamiento de entre 40ºC y 80ºC por hora, durante un tiempo de entre 60 y 150 minutos; y

c3. el producto obtenido en (c2) se trata a una temperatura de entre 1200ºC y 1600ºC a una velocidad de calentamiento de unos 60ºC por hora durante un tiempo de entre 60 y 150 minutos.

14. Procedimiento según la reivindicación 1 a 12, donde el tratamiento térmico del paso (c) se lleva a cabo a una temperatura de entre 1200ºC y 1600ºC a una velocidad de calentamiento de unos 60ºC por hora durante un tiempo de entre 60 y 150 minutos.

15. Procedimiento según la reivindicación 14, donde el tratamiento térmico del paso (c) se lleva a cabo a una temperatura de 1500ºC durante un tiempo entre 30 y 150 minutos.

16. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, que además comprende:

i. triturar el material obtenido en el tratamiento térmico del paso (c),

ii. el material previamente triturado en el paso (i) es conformado; y

iii. el producto conformado en (ii) es tratado térmicamente a una temperatura de entre 1200ºC y 1600ºC durante un tiempo de entre 60 y 240 minutos.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, donde la el material obtenido en el tratamiento térmico del paso (c) tiene 38% en peso de una fracción inferior a 0.100 mm y una fracción inferior a 0.040 mm de 54% en peso, con un diámetro medio de las partículas de 0.063 mm.

18. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 10 o 16, donde el conformado del producto o material se lleva a cabo mediante prensado uniaxial.

19. Material cerámico obtenible por el procedimiento descrito según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 que comprende forsterita en una proporción de entre un 70% y un 95% en peso del material cerámico.

20. Material cerámico según la reivindicación 19, donde la relación molar de óxido de magnesio y dióxido de silicio es de aproximadamente 2:1.

21. Material cerámico según cualquiera de las reivindicaciones 19 o 20, con una densidad aparente de hasta 2,66 gr/cm3, una porosidad de al menos 14% en volumen, un coeficiente de dilatación térmico a una temperatura de entre 20ºC y 900ºC de al menos 11,82 x 10-6 ºC-1, una constante dieléctrica de entre 7 y 7,8 a temperatura ambiente, resistente a temperaturas de hasta 1800ºC.

22. Uso del material cerámico según cualquiera de las reivindicaciones 19 a 21, como material refractario.

23. Uso del material según la reivindicación 22, como filtro, sustrato, aislante o soporte para catalizadores.

24. Uso del material según la reivindicación 22, para la fabricación de componentes en metalurgia, siderurgia, la industria del cemento o para aplicaciones LASER.

25. Uso del material según cualquiera de las reivindicaciones 19 a 21, como material electrocerámico.

26. Uso del material según la reivindicación 25, para la fabricación de componentes en circuitos de alta frecuencia o microondas.


 

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