Procedimiento de obtención de aceites o grasas con alto contenido antioxidante.

La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento de obtención de aceites o grasas con alto contenido antioxidante, debido a la acción de compuestos de naturaleza fenólica y en concreto debido al hidroxitirosol y esteres grasos de hidroxitirosilo.

Procedimiento de obtención de aceites o grasas con alto contenido antioxidante

La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento de obtención de aceites o grasas con alto contenido antioxidante, debido a la acción de compuestos de naturaleza fenólica y en concreto debido al hidroxitirosol y a esteres grasos de hidroxitirosilo.

La presente invención se enfoca dentro del área de desarrollos en el sector de la alimentación, cosmética y farmacia.

ESTADO DE LA TÉCNICA ANTERIOR

Los antioxidantes se añaden a los aceites y grasas con el fin de evitar la formación de colores y sabores indeseables originados en la oxidación de los lípidos [Food Antíoxidants, B.J.F. HUDSON ed., Elsevier, London 1990]. Un amplio grado de aditivos antioxidantes son usados comúnmente en la preparación de alimentos grasos [Real Decreto 142/2002, Boletín Oficial del Estado de 20/02/2002, pp. 6756 y subsiguientes modificaciones] y cosméticos [Inventario de Ingredientes Cosméticos, Centro de Publicaciones del Ministerio de Salud y Consumo, Madrid, 1996], de origen natural y sintético, dependiendo de la naturaleza, carácter lipófilo y uso del producto que debe ser protegido de la oxidación.

Dentro del grupo de los antioxidantes naturales, el hidroxitirosol (también llamado 2- (3, 4-dihidroxifenil) etanol) y sus derivados secoiridoideos, que se encuentran presentes en el aceite de oliva, muestran una capacidad antioxidante mucho mayor que los aditivos antioxidantes normalmente utilizados en alimentos grasos, tales como tocoferoles (de origen natural) y butilhidroxitolueno (de origen sintético) [M. SERVIL/, et al., Riv. Ita!. Sostanze Grasse, 73 (1996) 55]. Sin embargo, el hidroxitirosol es muy poco soluble en grasas por su carácter polar y los derivados secoiridoideos son muy lábiles y amargos, por lo que el uso de extractos de productos del olivo como aditivos antioxidantes es muy limitado.

Recientemente se han descrito procedimientos para el aislamiento y purificación de hidroxitirosol a partir de los residuos generados en el proceso de obtención del aceite de oliva [J. FERNÁNEZ-BOLAÑOS, US 6, 849, 770 82, 2005] y del agua de lavado obtenida en la preparación de las aceitunas de mesa estilo Español [M. BRENES et al., J. Agríe. Food Chem. 49 (1995) 2702] que permiten obtener este compuesto a un bajo coste. Estos extractos concentrados tienen consistencia siruposa, lo cual añadido a su poca solubilidad en grasas hacen que sólo se alcanzan bajas concentraciones, que en muchos casos son insuficientes para conferir un efecto antioxidante adecuado a la grasa. En consecuencia se han investigado los esteres de hidroxitirosilo con los ácidos grasos de 2 a 24 átomos de carbono ya que son solubles en grasas, no son amargos y tienen capacidad antioxidante similar a la del hidroxitosol libre, tanto en matrices lipídicas como en sistemas biológicos

[M. TRUJILLO et al., J. Agríe. Food Chem., 54 (2006) 3779]. Una referencia sobre la preparación del acetato de hidroxitirosilo a partir del 2- (2, 3-dimetoxifenil) etanol en 5 pasos fue publicada por Baraldi et al. [P.G. BARALDI el al., Líebígs Ann. Chem., 83 (1983) 684]. También se ha descrito una síntesis del acetato en 3 pasos a partir del hidroxitirosol [M.H. GORDON, J. Agríe. Food Chem., 49 (2001) 2480]. Ambos procedimientos son largos y los rendimientos son bajos.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

La presente invención permite obtener aceites y grasas con un alto contenido antioxidante debido al hidroxitirosol y esteres grasos de hidroxitirosilo, mediante una sencilla reacción directa del aceite o grasa con hidroxitirosol, de forma que el aceite o grasa obtenidos puede utilizarse como aditivo para otros aceites y grasas, conservando las propiedades antioxidantes del hidroxitirosol.

El hidroxitirosol es un compuesto fenólico de origen natural que tiene una alta capacidad antioxidante con propiedades beneficiosas para la salud que puede ser utilizado con ventaja como aditivo en aceites y grasas, en sustitución de los antioxidantes fenólicos sintéticos (BHA, BHT, TBHQ, galatos) actualmente utilizados en la industria agroalimentaria y cosmética.

Por lo tanto la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de aceites o grasas con alto contenido en antioxidantes, en concreto por su alto contenido en ésteres grasos de hidroxitirosilo

Con este procedimiento se consigue que hasta el 90% del hidroxitirosol pase al aceite como una mezcla de hidroxitirosol y sus esteres de ácidos grasos.

Con este procedimiento se puede obtener un aceite o grasa con alta concentración de derivados de hidroxitirosilo que puede utilizarse directamente como aditivo antioxidante para aceites y grasas, sin necesidad de obtener y purificar previamente los esteres hidroxitirosilo.

Un primer aspecto de la presente invención se refiere al procedimiento de obtención de aceites o grasas con alto contenido antioxidante que comprende las siguientes etapas:

a) adsorción del hidroxitirosol sobre un soporte sólido.

b) agitación de la mezcla anterior con un aceite o grasa en presencia de un catalizador.

e) separación de los sólidos de la mezcla, para eliminar el soporte, el catalizador y las impurezas hidrofílicas del hidroxitirosol, para obtener fácilmente el aceite que contiene hidroxitirosollibre y sus esteres.

Según otra realización preferida, el soporte sólido es pulverulento y químicamente inerte. Además puede ser un polvo de naturaleza mineral u orgánica, de origen natural o sintético, con diámetro de partícula inferior a 5 mm y sin actividad química, el cual mezclado con el hidroxitirosol siruposo forma un polvo suelto que se dispersa en el seno del aceite, facilitando el contacto entre el hidroxitirosol y el aceite o grasa.

Según otra realización preferida, si el soporte de polvo es de naturaleza mineral, este puede ser tierra de radiolarios, tierra de infusorios, tierra de diatomeas, talco, carbonato cálcico, arcillas decolorantes o gel de sílice, con un diámetro de partícula inferior a 5 mm.

Según otra realización preferida el soporte de polvo es de naturaleza orgánica y puede ser de tipo celulósico, de ciclodextrinas o de polímeros sintéticos.

Según... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento de obtención de aceites o grasas antioxidantes que comprende las etapas de:

a) adsorción de hidroxitirosol sobre un soporte sólido;

b) agitación de la mezcla de la etapa a) con un aceite o grasa en presencia de un catalizador; y

e) separación del soporte, del catalizador y de las impurezas hidrofílicas del hidroxitirosol, del aceite o grasa.

2. El procedimiento según la reivindicación 1, donde el hidroxitirosol, es de naturaleza sintética o es un extracto de origen natural.

3. El procedimiento según la reivindicación 2, donde el hidroxitirosol es de origen natural, obtenido de hojas de olivo o de productos residuales de la elaboración del aceite de oliva.

4. El procedimiento según la reivindicación 1, donde el soporte sólido es pulverulento y químicamente inerte.

5. El procedimiento según la reivindicación 4, donde el soporte es un polvo de naturaleza mineral u orgánica, de origen natural o sintético, con diámetro de partícula inferior a 5 mm.

6. El procedimiento según la reivindicación 5, donde el soporte es de naturaleza mineral y está formado por tierra de radiolarios, tierra de infusorios, tierra de diatomeas, talco, carbonato cálcico, arcillas decolorantes o gel de sílice.

7. El procedimiento según la reivindicación 5, donde el soporte es de naturaleza orgánica y es de tipo celulósico, de ciclodextrinas o de polímeros sintéticos.

8. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde el hidroxitirosol y el soporte están en una proporción desde 1 :0, 5 hasta 1 :50 en peso.

9. El procedimiento según la reivindicación 8, donde el hidroxitirosol y el soporte están en una proporción desde 1 :1 hasta 1 :25 en peso.

1O. El procedimiento según la reivindicación 1, donde el aceite o grasa es de naturaleza glicerídica, de origen vegetal, animal o sintético, así como crudo o procedente de transformaciones físicas de aceites y grasas, refinado o fraccionado, o químicas, hidrogenado.

11. El procedimiento según la reivindicación 1, donde el catalizador es de tipo enzimático.

12. El procedimiento según la reivindicación 11, donde el catalizador enzimático es una lipasa.

13. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 11 ó 12, donde el catalizador enzimático esta como polvo, liofilizado o como enzima inmovilizada sobre un soporte.

15. El procedimiento según la reivindicación 1, donde en la etapa b) , la agitación se lleva a cabo a una temperatura entre 1 O y 100 ºC, durante un periodo de tiempo entre 1 minuto y 1 mes.

16. El procedimiento según la reivindicación 1, donde en la etapa e) , la separación de los sólidos de la mezcla de reacción se lleva a cabo mediante filtración, sedimentación o centrifugación.

17. El procedimiento según la reivindicación 16, donde la filtración del aceite se lleva a cabo en filtros de papel, celulosa, polímeros o tierras filtrantes.

18. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 16 ó 17, donde la filtración se lleva a cabo a presión atmosférica, sobrepresión hasta 2 atmósferas o a vacío y a temperaturas entre 15 ºC y 100 ºC.

19. El aceite o grasa antioxidante, que comprende hidroxitirosol libre y los esteres de hidroxitirosilo, de fórmula general (1) , de los ácidos grasos del aceite

o grasa utilizada,

OH

(1)

donde Res un grupo alquilo o alquenilo de 3 a 23 átomos de carbono.

21. El aceite o grasa según la reivindicación 20, donde el ácido graso es de tipo saturado y Res un grupo alquilo de 3 a 23 átomos de carbono.

22. El aceite o grasa según la reivindicación 20, donde el ácido graso es de tipo insaturado y Res un grupo alquenilo de 13 a 23 átomos de carbono.

23. El aceite o grasa según las reivindicaciones 19 a 22, para su uso como medicamento.

24. Composición nutricional, que comprende el aceite o grasa de las reivindicaciones 19 a 22.

25. Composición cosmética, que comprende el aceite o grasa de las reivindicaciones 19 a 22.

26. Composición farmacéutica, que comprende al menos el aceite o grasa de las reivindicaciones 19 a 22 y al menos un transportador farmacéuticamente aceptable, adyuvante y/o vehículo.

27. La composición farmacéutica según la reivindicación 26, que comprende además otro principio activo.

28. Uso del aceite o grasa de las reivindicaciones 19 a 22 como antioxidante.

29. El uso según la reivindicación 28, como bloqueador de radicales libres.

30. Uso del aceite o grasa de las reivindicaciones 19 a 22 o de la composición nutricional de la reivindicación 24, como nutracéutico.

32. Uso del aceite o grasa de las reivindicaciones 19 a 22 o de la composición cosmética de la reivindicación 25, como producto cosmético.

33. Uso del aceite o grasa de las reivindicaciones 19 a 22, para la fabricación 5 de un medicamento.

34. El uso del aceite o grasa según la reivindicación 33 para la preparación de un medicamento con actividad antiagregante plaquetaria o para la prevención de enfermedades neurodegenerativas.

35. El uso del aceite o grasa según la reivindicación 33 para la preparación de un medicamento que comprenda como principios activos o excipientes sustancias lipídicas susceptibles de oxidación, para la protección de la oxidación de los componentes lipídicos, sólo o junto con otros antioxidantes

naturales o sintéticos.