Procedimiento de fotoestabilización de un derivado de dibenzoilmetano por un derivado arilalquilbenzoato y composiciones cosméticas fotoprotectoras.

Procedimiento de fotoestabilización frente a la radiación UV de al menos un derivado del dibenzoilmetano,

caracterizado porque consiste en asociar a dicho derivado de dibenzoilmetano al menos un compuestoarilalquilbenzoato de fórmula (I):**Fórmula**

en la que:

X representa O;

n es un número entero de 2 a 6;

R1 representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; un radical alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado(preferiblemente metoxi o etoxi); el radical nitro; el radical amino; el radical C6H6SO2;

R2 representa un átomo de hidrógeno; el grupo hidroxilo; un átomo de halógeno; un radical alcoxi de C1-C4 lineal oramificado (preferentemente metoxi o etoxi); el radical nitro; el radical amino; el radical C6H6SO2.

Procedimiento de fotoestabilización de un derivado de dibenzoilmetano por un derivado arilalquilbenzoato y composiciones cosméticas fotoprotectoras La presente invención se refiere a un procedimiento de fotoestabilización frente a radiaciones UV de al menos un derivado del dibenzoilmetano por un compuesto arilalquilbenzoato.

Se refiere también a nuevas composiciones, en particular unas composiciones cosméticas de uso tópico.

Se sabe que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el oscurecimiento de la epidermis humana, y que los rayos de longitudes de onda más particularmente comprendidos entre 280 y 320 nm, conocidos bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden perjudicar al desarrollo del bronceado natural. Por estas razones, así como por razones estéticas, existe una demanda constante de medios de control de este bronceado natural con vistas a controlar así el color de la piel; conviene por lo tanto filtrar esta radiación UV-B.

Se sabe asimismo que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, en particular en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a las radiaciones solares. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento cutáneo prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en algunos sujetos, y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Así, por razones estéticas y cosméticas, tales como la conservación de la elasticidad natural de la piel, por ejemplo, cada vez más gente desea controlar el efecto de los rayos UV-A sobre su piel. Por lo tanto, es deseable filtrar también la radiación UV-A.

Con el objetivo de asegurar una protección de la piel y de las materias queratínicas contra la radiación UV, se utilizan generalmente unas composiciones antisolares que comprenden filtros orgánicos, activos en los UV-A y activos en los UV-B. La mayoría de estos filtros es liposoluble.

En este sentido, una familia de filtros UV-A particularmente interesante está actualmente constituida por los derivados del dibenzoilmetano, y en particular el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, que son liposolubles y que presentan, en efecto, un fuerte poder de absorción intrínseco. Estos derivados del dibenzoilmetano, que son ahora unos productos bien conocidos en sí a modo de filtros activos en los UV-A, se describen en particular en las solicitudes de patentes francesas FR-A-2326405 y FR-A-2440933, así como en la solicitud de patente europea EPA-0114607; el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano es, por otra parte, actualmente propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la compañía ROCHE VITAMINS.

Desafortunadamente, resulta que los derivados del dibenzoilmetano son unos productos relativamente sensibles a las radiaciones ultravioletas (sobretodo UV-A) , es decir, más precisamente, que presentan una lamentable tendencia a degradarse más o menos rápidamente bajo la acción de estas últimas. Así, esta carencia sustancial de estabilidad fotoquímica de los derivados del dibenzoilmetano frente a las radiaciones ultravioletas a las que están por naturaleza destinados a ser sometidos, no permite garantizar una protección constante durante una exposición solar prolongada, de manera que se deben efectuar unas aplicaciones repetidas a intervalos de tiempo regulares y seguidos por parte del usuario para obtener una protección eficaz de la piel contra los rayos UV.

Los derivados del dibenzoilmetano son unos filtros sólidos solubles en los aceites. Entre los aceites capaces de solubilizar eficazmente estos filtros UV se conocen los benzoatos de alcoholes, en particular los alquil C12/C15 benzoatos como los productos comerciales FINSOLV TN o WITCONOL APM fabricados y vendidos por la compañía WITCO.

Sin embargo, los benzoatos de alcoholes conocidos hasta ahora no permiten resolver el problema de la fotoestabilidad de los derivados del dibenzoilmetano frente a la irradiación UV.

Se conoce en la solicitud de patente WO2005/009341 unas composiciones filtrantes a base de filtros orgánicos en los que se utilizan como disolvente de los filtros en los aceites un compuesto arilo-feniletil-éster. Este documento muestra que este tipo de compuesto permite solubilizar eficazmente el derivado de dibenzoilmetano: butil-metoxidibenzoilmetano. Describe unas disoluciones de butil-metoxi-dibenzoilmetano en el 2-feniletil-benzoato, el 2-feniletilo-toluato, el 2-feniletil-p-toluato o en la mezcla de 2-feniletil-o-toluato/2-feniletil-p-toluato (1/1) . Describe también unas composiciones solares que contienen el butil-metoxi-dibenzoilmetano en presencia de octilmetoxicinamato. Este documento no evoca el problema de la fotoinestabilidad de los derivados de dibenzoilmetano.

Ya se ha propuesto en la solicitud FR2800991 utilizar el nencilsalilato o el fenilsalicilato para fotoestabilizar el 4-tercbutil-4'-metoxidibenzoilmetano. Se conoce en el documento ISP: "X-Tend 226" [On line] agosto de 2003, XP002320817, extracto del URL de Internet: http://www.isocorp.com una composición solar que comprende la avobenzona en asociación con el octinoxato y la oxibenzona. Se conoce en los solicitudes WO2005/069822 (ejemplos 6D y 7D) , WO2006/0099828 (ejemplo 2) y WO2005117824 (ejemplos 7 y 19) , unas formulaciones solares particulares que comprenden la asociación de 2-feniletil-benzoato, butilmetoxi-dibenzoilmetano.

Ahora bien, la solicitante ha descubierto ahora, de manera sorprendente, que asociando a los derivados del dibenzoilmetano mencionados anteriormente una cantidad eficaz de un benzoato de alcohol particular de tipo arilalquilbenzoato, era posible mejorar de manera sustancial y destacable, la estabilidad fotoquímica (o fotoestabilidad) de estos mismos derivados del dibenzoilmetano.

Este descubrimiento, esencial, es la base de la presente invención.

Así, conforme a uno de los objetos de la presente invención, se ha propuesto ahora un procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un derivado del dibenzoilmetano frente a las radiaciones UV que consiste en asociar a dicho derivado de dibenzoilmetano al menos un compuesto arilalquilbenzoato de fórmula (I) tal como se define a continuación.

Otro objeto de la invención se refiere también a una composición cosmética o dermatológica, de uso tópico, caracterizada porque comprende al menos, en un soporte farmacéuticamente aceptable:

(a) al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano, y

(b) al menos un compuesto arilalquilbenzoato de fórmula (I) ; con la condición de que:

(i) dicha composición no contenga octilmetoxicinamato;

(ii) dicha composición sea diferente de una disolución de butil-metoxi-dibenzoilmetano en el 2-feniletil-benzoato, el 2feniletil-o-toluato, el 2-feniletil-p-toluato o en la mezcla 2-feniletil-o-toluato/2-feniletil-p-toluato (1/1) ; con la exclusión de las composiciones particulares mencionadas en la reivindicación 5.

En efecto, la presencia del octilmetoxicinamato en una composición que comprende la asociación de un derivado de dibenzoilmetano y de un derivado arilalquil-benzoato puede provocar una desestabilización importante frente a las radiaciones UV de la composición que se traduce por una degradación importante del derivado de dibenzoilmetano.

La presente invención tiene asimismo finalmente por objeto el uso de un compuesto arilalquil-benzoato en una composición cosmética o dermatológica que comprende al menos un derivado del dibenzoilmetano con el objetivo de mejorar la estabilidad frente a radiaciones UV de dicho derivado de dibenzoilmetano.

Otras características, aspectos y ventajas de la invención aparecerán a la lectura de la descripción detallada siguiente.

Entre los derivados del dibenzoilmetano, se pueden citar en particular, de manera no limitativa:

- el 2-metildibenzoilmetano,

- el 4-metildibenzoilmetano,

- el 4-isopropildibenzoilmetano,

- el 4-terc-butildibenzoilmetano,

- el 2, 4-dimetildibenzoilmetano,

- el 2, 5-dimetildibenzoilmetano,

- el 4, 4'-diisopropildibenzoilmetano,

- el 4, 4'-dimetoxidibenzoilmetano,

- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2, 4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2, 6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

Entre... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento de fotoestabilización frente a la radiación UV de al menos un derivado del dibenzoilmetano, caracterizado porque consiste en asociar a dicho derivado de dibenzoilmetano al menos un compuesto arilalquilbenzoato de fórmula (I) :

en la que: X representa O; n es un número entero de 2 a 6; R1 representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; un radical alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado

(preferiblemente metoxi o etoxi) ; el radical nitro; el radical amino; el radical C6H6SO2; R2 representa un átomo de hidrógeno; el grupo hidroxilo; un átomo de halógeno; un radical alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado (preferentemente metoxi o etoxi) ; el radical nitro; el radical amino; el radical C6H6SO2;

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el derivado del dibenzoilmetano se selecciona entre:

- el 2-metildibenzoilmetano,

- el 4-metildibenzoilmetano,

- el 4-isopropildibenzoilmetano,

- el 4-terc-butildibenzoilmetano,

- el 2, 4-dimetildibenzoilmetano,

- el 2, 5-dimetildibenzoilmetano,

- el 4, 4'-diisopropildibenzoilmetano,

- el 4, 4'-dimetoxidibenzoilmetano,

- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2, 4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2, 6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que el derivado del dibenzoilmetano es el 4- (terc-butil) -4'metoxidibenzoilmetano o butil-metoxi-dibenzoilmetano.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, en el que el derivado arilalquilbenzoato es el 2-feniletilbenzoato de fórmula:

5. Composición cosmética o dermatológica, de uso tópico, caracterizada porque comprende al menos, en un soporte

cosméticamente aceptable:

(a) al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano, y

(b) al menos un compuesto arilalquilbenzoato de fórmula (I) tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4; con la condición de que:

(i) dicha composición no contenga octilmetoxicinamato;

(ii) dicha composición sea diferente de una disolución constituida de butil-metoxi-dibenzoilmetano disuelto en un disolvente seleccionado entre el 2-feniletil-benzoato, el 2-feniletil-o-toluato, el 2-feniletil-p-toluato o en la mezcla 2feniletil-o-toluato/2-feniletil-p-toluato (1/1) ;

(iii) dicha composición sea diferente de las composiciones siguientes en las que las cantidades de los ingredientes 10 son indicadas en porcentaje en peso con respecto al peso total de la composición:

Ingredientes Composición 1

Mezcla de PEG-15 Lauril Dimeticona polímero reticulado e isododecano (KSG 320) 4, 0

Cetil PEG/PPG-10/1 Dimeticona (ABIL EM 90) 0, 5

Butilmetoxi Dibenzoilmetano 2, 00

Octil salicilato 4, 0

Octocrileno 1, 3

Isononil isononanoato 4, 6

2-feniletil-benzoato 2, 0

Etilparabeno 0, 1

Propilparabeno 0, 1

Perfume 0, 1

Polimetilsilesquioxano (Torspearl 145A) 3, 0

Trietanolamina 0, 5

Ácido fenilbencimidazolsulfónico 1, 00

Glicerina 5, 0

Di-sodio EDTA 0, 1

Citrato de sodio 0, 1

Cloruro de sodio 0, 5

Agua desionizada csp 100

Ingredientes Composición 2

I. Agua 75, 75

Carbómero (Ultrez) 0, 5

Sorbitol 70% 2, 0

Tetrasodio EDTA 0, 2

II. 2-feniletil-benzoato (FINSOLV SUN) 6, 5

Alcohol cetílico 0, 7

Ácido esteárico 1, 5

Gliceril estearato SE 0, 8

Cetearil alcohol y Ceteareth-20 1, 0

Ingredientes Composición 2

Butilmetoxi Dibenzoilmetano (PARSOL 1789) 3, 0

Octil salicilato 3, 0

Benzofenona-3 3, 0

III. Trietanolamina 0, 9

Glydant 0, 2

Ingredientes Composición 3

I. Agua desionizada 72, 75

Hidroxipropilcelulosa 10

Quaternium 15 0, 15

Disodio EDTA 0, 05

II. Butilmetoxi Dibenzoilmetano (PARSOL 1789) 2, 0

Octil salicilato 3, 0

Oxibenzona 2, 0

2-feniletil benzoato (FINSOLV SUN) 4, 0

Carbopol 954 0, 25

Pemulen TR-1 0, 2

Metilparabeno 0, 05

Propilparabeno 0, 15

Butilmetoxi Dibenzoilmetano (PARSOL 1789) 3, 0

III. Trietanolamina 99% 0, 4

Ingredientes Composición 4

PEG-40 Aceite de ricino, Sodio cetearil sulfato, cetearil alcohol 2, 50

Alcohol estearílico 0, 50

Alcohol cetílico 2, 00

Butilmetoxi Dibenzoilmetano 4, 00

Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina 0, 50

Ácido fenilbencimidazolsulfónico 3, 00

Octocrileno 2, 50

Etilhexil salicilato 5, 00

2-feniletil benzoato 10, 00

Cetearil Isononanoato 2, 00

Ciclometicona 0, 50

Polímero reticulado de Dimeticona/Vinildimeticona 0, 50

Glicerina 20, 00

Goma de xantana 0, 30

Vitamina E Acetato 1, 00

Ingredientes Composición 4

Fenoxietanol 0, 60

EDTA 0, 03

Etanol 1, 00

Perfume 0, 40

Agua csp 100

Agente neutralizante (Sosa, potasa) cs

pH 5, 0-7, 5

Ingredientes Composition 5

Estearato de glicerilo, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Cetearil alcohol, palmitato de cetilo 1, 50

Alcohol estearílico 1, 50

Alcohol cetílico 2, 00

2-feniletil benzoato 10, 00

Butilmetoxi Dibenzoilmetano 4, 50

Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina 0, 50

Octocrileno 2, 50

Etilhexil salicilato 5, 00

Coropan TQ 6, 00

Alquil C12-C15-benzoato 5, 00

Isononanoato de cetearilo 2, 00

Ciclometicona 0, 50

Polímero reticulado de Dimeticona/Vinildimeticona 0, 50

PVP Hexadeceno copolímero 1, 00

Glicerina 20, 00

Goma de xantana 0, 30

Vitamina E acetato 1, 00

Fenoxietanol 0, 60

EDTA 0, 03

Alcohol 1, 00

Perfume 0, 40

Agua csp 100

Agente neutralizante (NaOH, KOH) cs

pH 4, 0-7, 5

6. Composición según la reivindicación 5, en la que el derivado de dibenzoilmetano se selecciona entre:

- el 2-metildibenzoilmetano,

- el 4-metildibenzoilmetano,

- el 4-isopropildibenzoilmetano,

- el 4-terc-butildibenzoilmetano,

- el 2, 4-dimetildibenzoilmetano,

- el 2, 5-dimetildibenzoilmetano,

- el 4, 4'-diisopropildibenzoilmetano,

- el 4, 4'-dimetoxidibenzoilmetano,

- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2, 4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2, 6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

7. Composición según la reivindicación 5 ó 6, en la que el derivado del dibenzoilmetano es el 4- (terc-butil) -4'metoxidibenzoilmetano o butil-metoxi-dibenzoilmetano.

8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, en la que el compuesto alquilarilbenzoato está presente en cantidades que van del 0, 1 al 40% en peso y más preferentemente del 1 al 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en la que el o los derivados del dibenzoilmetano están presentes en cantidades que van del 0, 01 al 10% en peso y más preferentemente del 0, 1 al 6% en peso con respecto al peso total de la composición.

10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, caracterizada porque contiene además otros agentes fotoprotectores orgánicos o inorgánicos activos en UV-A y/o UV-B hidrosolubles o liposolubles o bien insolubles en los disolventes cosméticos habitualmente utilizados.

11. Composición según la reivindicación 10, en la que los agentes fotoprotectores orgánicos complementarios se seleccionan en particular entre los antranilatos; los derivados salicílicos, los derivados de alcanfor; los derivados de la benzofenona; los derivados de [, [-difenilacrilato; los derivados de benzotriazol; los derivados de benzalmalonato; los derivados de bencimidazol; las imidazolinas; los derivados bis-benzoazolilo; los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA) ; los derivados de metilenbis- (hidroxifenilbenzotriazol) ; los derivados de benzoxazol; los polímeros filtros y siliconas filtros; los dímeros derivados de a-alquilestireno; los 4, 4-diarilbutadienos, y sus mezclas.

12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque el o los filtros UV orgánicos se seleccionan entre los compuestos siguientes: Etilhexil salicilato, Octocrileno, Ácido fenilbencimidazolsulfónico, Benzofenona-3, Benzofenona-4, Benzofenona-5, 2- (4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) -benzoato de n-hexilo. 4-Metilbencilidenalcanfor, Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico Fenildibencimidazoltetra-sulfonato disódico Metilenbis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol

Etilhexiltriazona, Dietilhexil-butamidotriazona,

Drometrizol trisiloxano, Polisilicona-15 1, 1-dicarboxi (2, 2'-dimetil-propil) -4, 4-difenilbutadieno, 2, 4-bis-[5-1 (dimetilpropil) benzoxazol-2-il- (4-fenil) -imino]-6- (2-etilhexil) -imino-1, 3, 5-triazina

y sus mezclas.

13. Composición según la reivindicación 10, caracterizada porque los agentes fotoprotectores inorgánicos complementarios son unos pigmentos o unos nanopigmentos de óxidos metálicos, tratados o no.

14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada porque dichos pigmentos o nanopigmentos se seleccionan entre los óxidos de titanio, de zinc, de hierro, de circonio, de cerio, y sus mezclas, tratados o no.

15. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 14, caracterizada porque comprende además al menos un agente de bronceado y/o de oscurecimiento artificial de la piel.

16. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 15, caracterizada porque comprende además al menos un adyuvante seleccionado entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, hidrófilos o lipófilos, los suavizantes, los humectantes, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes,

las siliconas, los agentes anti-espumantes, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwiteriónicos o anfóteros, unos principios activos, las cargas, los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes.