Procedimiento de preparación de derivados de tioalquilamina.

Procedimiento de preparación de compuestos de la fórmula (I)**Fórmula**

en la que

R1 y R2, en cada caso independientemente uno de otro, representan hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 alquilo C1-C4, hidroxi alquilo C1-C4; fenilo no sustituido o mono- a penta- sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, carboxilo, alcoxicarbonilo C1-C4, alcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4, halo alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilcarbonilo C1-C4, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, amino, alquilamino C1-C4 y di-

(alquilo C1-C4) amino (en los que los grupos alquilo pueden ser idénticos o diferentes ); fenilo, que está sustituido en dos átomos de carbono contiguos por alquileno C3-C4 o alquilendioxi C1-C2; fenil-alquilo C1-C4 no sustituido o mono- a penta- sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo sulfonilo C1-C4; R3 y R4, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o alquilo C1-C4, R5 y R6, independientemente uno de otro, representan hidrógeno, alquilo C1-C4, fenilo no sustituido o mono- a pentasustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4; fenil alquilo C1-C4 no sustituido o mono- a penta- sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4

R representa alquilo C1-C12 no sustituido o mono- o poli- sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo consiste en halógeno, hidroxi, alcoxi C1-C4, halo alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4 y alquilsulfonilo C1-C4; cicloalquilo C3-C8 o cicloalquilo C3-C8 alquilo C1-C4 no sustituido o mono-o poli-sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C4 y alcoxi C1-C4; fenilo no sustituido o mono- a penta- sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4; fenil alquilo C1-C4 no sustituido o mono- a penta- sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halógeno y alquilo C1-C4; naftilo; heteroarilo no sustituido o mono-o poli- sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, fenilo no sustituido o mono- a penta- sustituido, en el que los sustituyentes son idénticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste de halógeno y alquilo C1-C4,

n representa 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 o 8, en el que el grupo C(R1)R2 puede ser idéntico o diferente, cuando n es mayor que 1,

y cuando n representa 1.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2003/004911.

Solicitante: BAYER CROPSCIENCE AG.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: ALFRED-NOBEL-STRASSE 50 40789 MONHEIM ALEMANIA.

Inventor/es: STOLTING,JORN.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de tioles, de sulfuros, de hidropolisulfuros... > C07C319/14 (de sulfuros)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Tioles, sulfuros, hidropolisulfuros o polisulfuros... > C07C323/25 (en que la estructura carbonada es acíclica y saturada)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D277/36 (Atomos de azufre)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D277/74 (Atomos de azufre sustituidos por átomos de carbono)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de ésteres o amidas de ácidos sulfúricos;... > C07C303/24 (de ésteres de ácidos sulfúricos)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Esteres de ácidos sulfúricos > C07C305/06 (Hidrogensulfatos)

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Fragmento de la descripción:

Procedimiento de preparaciïn de derivados de tioalquilamina La presente invenciïn se refiere a un nuevo procedimiento de preparaciïn de derivados de tio-alquilamina conocidos.

Debido a su estructura quïmica, los derivados tioalquilamina pueden dividirse en dos grupos, tioles y sulfuros. Para la preparaciïn de ambas clases, se han descrito los procedimientos mencionados mïs adelante.

Un primer procedimiento de preparaciïn de los tioles se basa en la escisiïn hidrolïtica de derivados de tiazolin o tiazolidinona (vïase, por ejemplo, J. Med. Chem. 1965, 8, 762; JP 59-231064, Bull. Soc. Chim. Fr. 1967, 3637) . Debido a que los derivados de tiazolin o tiazolidinona tienen que ser preparados en primer lugar mediante diversas etapas de reacciïn, el rendimiento total de este procedimiento es muy bajo.

Los tioles pueden obtenerse, ademïs, mediante un procedimiento que comprende hacer reaccionar sulfatos de alcoholes aminoïcidos con sulfuro de amonio (vïase, por ejemplo Nihon Kagaku Kaishi 1979, 149) . Este procedimiento requiere tiempos de reacciïn prolongados en un recipiente de reacciïn sellado, lo que provoca altos costos debido a que las plantas de producciïn necesarias tienen baja productividad.

La reacciïn de los derivados de oxazolina u oxazolidinona con tioles es un procedimiento de preparaciïn de sulfuros (vïase, por ejemplo J. Org. Chem. 1992, 57, 6257; J. Med. Chem. 1984, 27, 1354) . Se requiere un procedimiento hidrolïtico para obtener productos de reacciïn como amidas segïn este procedimiento. Sin embargo, no se observa ninguna reacciïn si, por ejemplo, el anillo de oxazolidina de los compuestos de partida es sustituido con alquilo. Ademïs, sïlo pueden prepararse sulfuros aromïticos usando este procedimiento, debido a la acidez de los mercaptanos.

La escisiïn hidrolïtica de amidas, que puede obtenerse mediante la reacciïn de aminoalcoholes con mercaptanos en presencia de ïcidos carboxïlicos, proporciona tambiïn sulfuros (vïase, por ejemplo DE-OS 14 93 534) . Este procedimiento debe ser llevado a cabo a alta temperatura y baja presiïn usando tiempos de reacciïn prolongados y, por lo tanto, se limita a la sïntesis de sulfuros. Ademïs, se requiere una etapa hidrolïtica para obtener los productos de reacciïn de las amidas.

La reacciïn de aziridinas con compuestos de azufre como mercaptanos representa un procedimiento de preparaciïn de sulfuros y tioles (vïase, por ejemplo Tetrahedron 1992, 48, 2359; Tetrahedron Lett. 1983, 24, 2131) . Deben aplicarse altas exigencias en relaciïn a los requisitos de seguridad para la producciïn a escala industrial usando este procedimiento, ya que las aziridinas, altamente tïxicas y posiblemente inestables, tienen que ser preparadas y aisladas.

Un procedimiento de conversiïn de tioalquilalcoholes en tioalquilaminas estï representado por la reacciïn de Ritter con escisiïn hidrolïtica posterior (vïase, por ejemplo DE-OS 20 45 905) . Este procedimiento emplea ïcido cianhïdrico en exceso, que debe ser manipulado con la mïxima precauciïn. En el caso en el que se emplean nitrilos que pueden ser manipulados fïcilmente, el procedimiento hidrolïtico causa problemas.

Un procedimiento adicional de preparaciïn de derivados de tioalquilamina usa como material de partida aminoalcoholes que se hacen reaccionar con ïcido sulfïrico para dar los ïsteres correspondientes en una primera etapa (cf. documento WO 01/23350) . Despuïs de la evaporaciïn hasta la sequedad, estos ïsteres se convierten adicionalmente mediante reacciïn con mercaptanos. La evaporaciïn requerida despuïs de la primera etapa de reacciïn provoca problemas cuando este procedimiento se emplea para una producciïn a gran escala.

Se ha encontrado ahora que los compuestos de fïrmula (I)

en la que R1 y R2, en cada caso independientemente uno de otro, representan hidrïgeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 alquilo C1-C4, hidroxi alquilo C1-C4, fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, carboxilo, alcoxicarbonilo C1-C4, alcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4, halo alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilcarbonilo C1-C4, fenilcarbonilo,

fenoxicarbonilo, amino, alquilamino C1-C4 y di- (alquilo C1-C4) amino (donde los grupos alquilo pueden ser idïnticos o diferentes ) ; fenilo, que estï sustituido en dos ïtomos de carbono contiguos por alquileno C3-C4 o alquilendioxi C1-C2; fenil-alquilo C1-C4 no sustituido o mono-a penta-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4;

R3 y R4, independientemente uno de otro, representan hidrïgeno o alquilo C1-C4,

R5 y R6, independientemente uno de otro, representan hidrïgeno, alquilo C1-C4, fenilo no sustituido o mono-a pentasustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4; fenil alquilo C1-C4 no sustituido o mono-a penta-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4

R representa alquilo C1-C12 no sustituido o mono-o poli-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo consiste en halïgeno, hidroxi, alcoxi C1-C4, halo alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4 y alquilsulfonilo C1-C4; cicloalquilo C3-C8 o cicloalquilo C3-C8 alquilo C1-C4 no sustituido o mono-o poli-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, alquilo C1-C4 y alcoxi C1-C4; fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4; fenil alquilo C1-C4 no sustituido o mono-a penta-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno y alquilo C1-C4; naftilo; heteroarilo no sustituido o mono-o poli-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, donde los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste de halïgeno y alquilo C1-C4,

n representa 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 o 8, donde el grupo C (R1) R2 puede ser idïntico o diferente, cuando n es mayor que 1,

y cuando n representa 1,

R1 y R2 representan ademïs, en conjunto, alquileno C2-C5,

R1 representa, ademïs, junto con R3 o R5 alquileno C3-C5,

R3 y R4 representan ademïs, en conjunto, alquileno C4-C6,... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento de preparaciïn de compuestos de la fïrmula (I)

en la que R1 y R2, en cada caso independientemente uno de otro, representan hidrïgeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 alquilo C1-C4, hidroxi alquilo C1-C4; fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, carboxilo, alcoxicarbonilo C1-C4, alcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4, halo alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilcarbonilo C1-C4, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, amino, alquilamino C1-C4 y di- (alquilo C1-C4) amino (en los que los grupos alquilo pueden ser idïnticos o diferentes ) ; fenilo, que estï sustituido en dos ïtomos de carbono contiguos por alquileno C3-C4 o alquilendioxi C1-C2; fenil-alquilo C1-C4 no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo sulfonilo C1-C4;

R3 y R4, independientemente uno de otro, representan hidrïgeno o alquilo C1-C4,

R5 y R6, independientemente uno de otro, representan hidrïgeno, alquilo C1-C4, fenilo no sustituido o mono-a pentasustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4; fenil alquilo C1-C4 no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4

R representa alquilo C1-C12 no sustituido o mono-o poli-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo consiste en halïgeno, hidroxi, alcoxi C1-C4, halo alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4 y alquilsulfonilo C1-C4; cicloalquilo C3-C8 o cicloalquilo C3-C8 alquilo C1-C4 no sustituido o mono-o poli-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, alquilo C1-C4 y alcoxi C1-C4; fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4; fenil alquilo C1-C4 no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno y alquilo C1-C4; naftilo; heteroarilo no sustituido o mono-o poli-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en halïgeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste de halïgeno y alquilo C1-C4,

n representa 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 o 8, en el que el grupo C (R1) R2 puede ser idïntico o diferente, cuando n es mayor que 1,

y cuando n representa 1,

R1 y R2 representan ademïs, en conjunto, alquileno C2-C5,

R1 representa, ademïs, junto con R3 o R5 alquileno C3-C5,

R3 y R4 representan ademïs, en conjunto, alquileno C4-C6,

R3 y R5 representan ademïs, en conjunto, alquileno C2-C4,

R5 y R6 representan ademïs, en conjunto, alquileno C4-C6,

caracterizado porque, en una primera etapa, alcoholes amino de fïrmula (II)

en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6 y n tienen los significados indicados anteriormente, se hacen reaccionar con ïleum para dar ïsteres de ïcido sulfïrico de fïrmula general (III)

en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6 y n tienen los significados indicados anteriormente,

y porque estos ïsteres de ïcido sulfïrico, en una segunda etapa, se hacen reaccionar con mercaptanos o sales de los mismos de fïrmula general (IV)

RSM (IV)

en la que R tiene los significados indicados anteriormente, y

M representa hidrïgeno, amonio o un ïtomo de metal alcalino,

en presencia de una base y, en la que la mezcla de reacciïn es diluida con agua y neutralizada con una base antes de que los ïsteres de ïcido sulfïrico de la primera etapa se hagan reaccionar en la segunda etapa.

2. Procedimiento segïn la reivindicaciïn 1, caracterizado porque se usa un compuesto de la fïrmula (II) , en la que R1 y R2, en cada caso independientemente uno de otro, representan hidrïgeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 alquilo C1-C2, hidroxi alquilo C1-C4; fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, carboxilo, alcoxicarbonilo C1-C4, alcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4, halo alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilcarbonilo C1-C4, teniendo cada uno de 1 a 9 ïtomos idïnticos o diferentes de flïor, cloro y/o bromo, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, amino, alquilamino C1-C4 y di- (alquilo C1-C4) -amino (en los que los grupos alquilo pueden ser idïnticos o diferentes) ; fenilo, que estï sustituido en dos ïtomos de carbono contiguos por alquileno C3-C4 o alquilendioxi C1-C2; fenil alquilo C1-C2 no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4, teniendo cada uno de 1 a 9 ïtomos idïnticos o diferentes de flïor, cloro y/o bromo;

R3 y R4, independientemente uno de otro, representan hidrïgeno o alquilo C1-C4,

R5 y R6, independientemente uno de otro, representan hidrïgeno, alquilo C1-C4, fenilo no sustituido o mono-a pentasustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en

flïor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4, teniendo cada uno de 1 a 9 ïtomos iguales o diferentes, de flïor cloro y/o bromo; fenil alquilo C1-C2 no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, halo alquiltio C1-C4, halo alquilsulfinilo C1-C4 y halo alquilsulfonilo C1-C4, teniendo cada uno de 1 a 9 ïtomos idïnticos o diferentes de flïor, cloro y/o bromo;

n representa 1, 2, 3, 4, 5 o 6, en el que el grupo C (R1) R2 puede ser idïntico o diferente, cuando n es mayor que 1,

y cuando n representa 1,

R1 y R2 representan ademïs, en conjunto, alquileno C2-C5,

R1 representa, ademïs, junto con R3 o R5, alquileno C3-C5,

R3 y R4 representan ademïs, en conjunto, alquileno C4-C6,

R3 y R5 representan ademïs, en conjunto, alquileno C2-C4,

R5 y R6 representan ademïs, en conjunto, alquileno C4-C6

3. Procedimiento segïn la reivindicaciïn 1 o la reivindicaciïn 2, caracterizado porque se usa un compuesto de la fïrmula (IV) , en la que R representa alquilo C1-C12 no sustituido o mono-o poli-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo consiste en flïor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, alcoxi C1-C4, halo alcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 9 ïtomos iguales o diferentes, de flïor cloro y/o bromo, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4 y alquilsulfonilo C1-C4; cicloalquilo C3-C6 o cicloalquilo C3-C6 alquilo C1-C2 no sustituido o mono-o polisustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-C4 y alcoxi C1-C4; fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, halo alquilo C1-C4, halo alcoxi C1-C4, teniendo cada uno de 1 a 9 ïtomos idïnticos o diferentes de flïor, cloro y/o bromo; fenil alquilo C1-C2 no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo y alquilo C1-C4; naftilo; heteroarilo no sustituido o mono-o poli-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo y alquilo C1-C4,

M representa hidrïgeno, amonio o un ïtomo de metal alcalino.

4. Procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el ïleum contiene entre el 1% y el 70% de SO3.

5. Procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la primera etapa de la reacciïn se lleva a cabo a una temperatura de entre 50ïC y 200ïC.

6. Procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque dentro de la primera etapa por mol de amino alcohol de fïrmula (II) se usan entre 0, 01 y 6 moles de SO3, que se aplica como soluciïn en ïcido sulfïrico (es decir, ïleum) .

7. Procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los ïsteres de ïcido sulfïrico de fïrmula (III) se usan sin aislamiento.

8. Procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la base empleada en la segunda etapa del procedimiento se selecciona de entre el grupo que consiste en hidrïxidos de metales alcalinos y de metales alcalinotïrreos, carbonatos o hidrogenocarbonatos de metales alcalinos.

9. Procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque M de un compuesto de fïrmula (IV)

RSM (IV)

representa sodio, potasio, litio y cesio.

10. Procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque R de un compuesto de fïrmula (IV)

RSM (IV)

representa furilo, tienilo, pirrolilo, oxazolilo, oxazolinilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, imidazolilo, pirazolilo,

1, 2, 4-oxadiazolilo, 1, 3, 4-oxadiazolilo, 1, 2, 4-tiadiazolilo, 1, 3, 4-tiadiazolilo, 1, 2, 3-tiadiazolilo, 1, 2, 5-tiadiazolilo, 1, 2, 3-triazolilo, 1, 2, 4-triazolilo, tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo mono-o poli-sustituido, en los que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, fenilo no sustituido o mono-a penta-sustituido, en el que los sustituyentes son idïnticos o diferentes y se seleccionan de entre el grupo que consiste en flïor, cloro, bromo, yodo y alquilo C1-C4.

11. Procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque los ïsteres de ïcido sulfïrico de fïrmula general (III) se hacen reaccionar en la segunda etapa con mercaptanos o sales de los mismos de fïrmula general (IV) en presencia de una base y en presencia de un diluyente.