Precursor de plancha de impresión litográfica.

Precursor de plancha de impresión litográfica que comprende una capa registradora de imagen,

en el que dicha capa registradora de imagen es fotopolimerizable cuando se expone a luz con una longitud de onda de entre 300 y 500 nm y contiene une mezcla de sensibilizadores, comprendiendo dicha mezcla al menos dos sensibilizadores diferentes según la Fórmula I,**Fórmula**

en la que:

R1 a R6 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo alcoxi opcionalmente sustituido, un grupo ciano, un átomo de halógeno, un grupo dialquilamino, un grupo alquilarilamino o un grupo diarilamino,

L es un grupo de enlace divalente opcionalmente sustituido seleccionado de la lista que consta de :**Fórmula**

Precursor de plancha de impresión litográfica

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención hace referencia a un precursor de plancha de impresión litográfica que comprende una capa registradora de imagen que es fotopolimerizable cuando se expone a luz con una longitud de onda de entre alrededor de 300 y 500 nm y que contiene une mezcla de sensibilizadores. La presente invención también hace 10 referencia a un método de fabricación de una plancha de impresión.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

En la impresión litográfica, lo que se denomina matriz de impresión, tal como una plancha de impresión, se coloca 15 sobre un cilindro de la prensa de impresión. La matriz lleva una imagen litográfica sobre su superficie y permite obtener una copia impresa al aplicar tinta a dicha imagen y a continuación transferir la tinta desde la matriz sobre un material receptor, que es típicamente papel. En la impresión litográfica denominada "en húmedo" convencional, la tinta así como una solución de mojado acuosa (denominada también líquido humectante) se suministran a la imagen litográfica que se compone de áreas oleófilas (o hidrófobas, es decir, que aceptan la tinta, que repelen el agua) así 20 como áreas hidrófilas (u oleófobas, es decir, que aceptan el agua y repelen la tinta) . En la denominada impresión "driográfica", la imagen litográfica se compone de áreas que aceptan la tinta y áreas que no aceptan la tinta (repelen la tinta) y durante la impresión driográfica, sólo se suministra tinta a la matriz.

Las matrices de impresión suelen obtenerse mediante el método denominado ordenador a película (CtF) , en el que 25 se efectúan digitalmente diversas etapas de pre-impresión tales como la selección del estilo de fuente, el escaneado, la separación de colores, el tramado, el reventado, la composición y la imposición y cada selección de color se transfiere a la película de artes gráficas usando una filmadora. Después del procesamiento, la película puede usarse como una máscara para la exposición de un material formador de imagen denominado precursor de plancha y después del procesamiento de la plancha, se obtiene una plancha de impresión que puede usarse como matriz. 30 Desde alrededor de 1995, el método denominado "ordenador a plancha" (CtP) ha ganado mucho interés. Este método, también denominado "directo a plancha", evita la creación de la película al transferir directamente el documento digital a un precursor de plancha de impresión por medio de lo que se denomina una filmadora de planchas. Un precursor de plancha de impresión para CtP suele denominarse plancha digital.

Las planchas digitales pueden dividirse, en líneas generales, en tres categorías: (i) planchas de plata, que funcionan de acuerdo con el mecanismo de transferencia de difusión de sal de plata, (ii) planchas de fotopolímero que contienen una composición fotopolimerizable que se endurece durante la exposición a la luz y (iii) planchas térmicas cuyo mecanismo de formación de imágenes se desencadena por calor o por conversión de luz en calor. Las planchas térmicas están sensibilizadas principalmente para láseres infrarrojos que emiten a 830 nm o 1064 nm. Las 40 planchas de fotopolímero típicas están sensibilizadas para la luz visible, principalmente para exponerse mediante un láser Ar (488 nm) o un láser FD-YAG (532 nm) . La disponibilidad a gran escala de diodos láser azul o violeta de bajo coste, originalmente desarrollados para el almacenamiento de datos mediante DVD, ha permitido la producción de filmadoras de planchas que funcionan a una longitud de onda más corta. Más específicamente se han fabricado láseres de semiconductores que emiten en longitudes de onda de entre 350 nm y 450 nm utilizando un material 45 InGaN. Una ventaja de las filmadoras de planchas violeta, en comparación con las filmadoras de planchas de luz visible, son las condiciones de luz de seguridad mejoradas. Los diodos láser, que emiten luz violeta con una longitud de onda de alrededor de 405 nm (± 15 nm) son en la actualidad los diodos láser violeta, disponibles comercialmente, más importantes.

Por lo general, las planchas fotopoliméricas contienen un monómero polimerizable, un aglutinante, un fotoiniciador y un tinte sensibilizador. En los documentos EP-A 985 683, EP-A 1 048 982 y EP-A 1 070 990 se describe una composición que comprende un compuesto de titanoceno como fotoiniciador y tintes específicos como sensibilizadores para el intervalo de longitud de onda de 350 a 450 nm. En el documento EP-A 1 035 435 se describe un derivado de 1, 3-dihidro-1-oxo-2H-indeno como tinte sensibilizador. Una amplia gama de tintes para el 55 intervalo de longitud de onda de 300 a 1200 nm se describe en el documento EP-A 1 091 247.

Para posibilitar tiempos de exposición cortos con los diodos láser azul o violeta disponibles comercialmente, que dan como resultado un mayor rendimiento (es decir mayores números de precursores de planchas de impresión que pueden ser expuestos en un intervalo de tiempo determinado) existe la necesidad de incrementar la sensibilidad de 60 las composiciones fotopolimerizables sensibles al violeta. El documento EP-A 1 349 006 y el documento WO 2005/029187 describen una composición fotopolimerizable en la que se usan abrillantadores ópticos, por ejemplo diestirilbencenos, como sensibilizadores, adecuados para su exposición con diodos láser violeta. En el documento EP-A 1 621 928 se describe una composición que es fotopolimerizable por absorción de luz en el intervalo de longitud de onda de 300 a 450 nm, comprendiendo la composición un aglutinante, un compuesto polimerizable, un 65 sensibilizador y un fotoiniciador, en la que el sensibilizador es un compuesto de fluoreno conjugado a través de un enlace doble o triple con un grupo aromático o heteroaromático. Asimismo en los documentos EP-A 1 591 242 y 1 688 792 se describen diestirilbencenos como sensibilizadores eficaces para el intervalo de longitud de onda de 300 a 450 nm.

Las composiciones fotopolimerizables descritas en el documento EP-A 1 349 006, el documento WO 2005/029187 y 5 el documento EP-A 1 621 928 tienen una sensibilidad lo suficientemente alta para posibilitar la exposición con luz violeta que tiene una densidad de energía, medida en la superficie de la plancha, de 100 μJ/cm2 o menos.

En el documento EP 1 621 598 se describe una nueva clase de compuestos de divinilfluoreno adecuadamente usados como abrillantadores ópticos, sensibilizadores ópticos y materiales y aparatos electroluminiscentes. 10

En el documento WO 2006/048443 se describe una composición fotopolimerizable que incluye un compuesto de politiol especificado y un compuesto de fluorene como sensibilizador.

En el documento WO 2005/111727 se describe un método para fabricar una plancha de impresión litográfica en el 15 que se expone a modo de imagen un precursor de plancha de impresión negativa de fotopolímero y se procesa con una solución de goma, revelando y engomando la plancha en una única etapa. El precursor puede contener un sensibilizador capaz de absorber la luz violeta durante la etapa de exposición.

En el documento US 2005/0255404 se describe un precursor de plancha de impresión litográfica que comprende 20 una capa fotosensible que incluye un abrillantador óptico fluorescente, un compuesto activador capaz de producir un radical por interacción química con el abrillantador óptico y una resina de poliuretano.

Un problema asociado a los sensibilizadores citados anteriormente puede ser el comportamiento de cristalización crítico de la capa fotopolimerizable. La formación de cristales puede disminuir localmente la eficacia de la 25 polimerización, dando como resultado que algunas áreas en las partes expuestas (es decir en las cuales se ha formado una imagen) del precursor son parcialmente o completamente eliminadas durante el revelado. Puesto que estas áreas pueden no tomar la tinta suficientemente durante la impresión, se puede obtener una calidad de impresión mala, a veces inaceptable. La aparición de estos defectos de cristalización se puede hacer más pronunciada cuando el precursor de plancha de impresión es almacenado antes de su exposición y revelado, es 30 decir la estabilidad de almacenamiento del precursor es escasa.

Para evitar la aparición de la cristalización del sensibilizador, el documento WO 2005/029187 propone el uso de un sensibilizador que tiene una solubilidad en metil etil cetona (MEK) , medida a 20º C, de al menos 15 g/kg. Los sensibilizadores altamente preferidos de acuerdo con el documento WO 2005/029187 son los diestirilbencenos que 35 tienen sustituyentes ramificados en los anillos de benceno. Sin embargo, los precursores de plancha de impresión que comprenden... [Seguir leyendo]

1. Precursor de plancha de impresión litográfica que comprende una capa registradora de imagen, en el que dicha capa registradora de imagen es fotopolimerizable cuando se expone a luz con una longitud de onda de entre 5 300 y 500 nm y contiene une mezcla de sensibilizadores, comprendiendo dicha mezcla al menos dos sensibilizadores diferentes según la Fórmula I,

Fórmula I

en la que: R1 a R6 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo alcoxi opcionalmente sustituido, un grupo ciano, un átomo de halógeno, un grupo dialquilamino, un grupo 15 alquilarilamino o un grupo diarilamino, L es un grupo de enlace divalente opcionalmente sustituido seleccionado de la lista que consta de :

25 ,

n es un número entero de 0 a 2, X representa S, O o NRx, * representa las posiciones de enlace del grupo de enlace L a los grupos fenilo de Fórmula I, R, R’ y Rx representan un grupo alquilo opcionalmente sustituido, 5 caracterizado porque, para al menos un sensibilizador de dicha mezcla, al menos uno de R1 a R6 contiene un átomo de carbono asimétrico y que la cantidad total de sensibilizadores, de los cuales al menos uno de R1 a R6 contiene un átomo de carbono asimétrico, es superior al 60% en peso con respecto al peso total de dicha mezcla.

2. Precursor de plancha de impresión litográfica según la reivindicación 1, en el que dicha mezcla de sensibilizadores comprende al menos tres sensibilizadores diferentes.

3. Precursor de plancha de impresión litográfica según las reivindicaciones 1 y 2, en el que R1 a R6 son grupos alcoxi. 15

4. Precursor de plancha de impresión litográfica según la reivindicación 3, en el que R1, R3, R4 y R6 son grupos metoxi y R5 y R2 son grupos alcoxi con 3 a 15 átomos de carbono.

5. Precursor de plancha de impresión litográfica según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que 20 dicha mezcla comprende al menos dos sensibilizadores, de los cuales al menos uno de R1 a R6 contiene un átomo de carbono asimétrico.

6. Plancha de impresión litográfica según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha mezcla de sensibilizadores es una mezcla de sensibilizadores según la Fórmula II, 25

Fórmula II 30

en la que : R1 a R6 tienen el mismo significado que en la Fórmula I, L1 es un grupo de enlace divalente opcionalmente sustituido seleccionado de la lista que consta de :

en las que 40 m es 1 ó 2, * representa las posiciones de enlace del grupo de enlace L1 a los grupos fenilo de Fórmula II,

R y R’ representan un grupo alquilo opcionalmente sustituido.

7. Precursor de plancha de impresión litográfica según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el 45 recubrimiento fotopolimerizable comprende además un compuesto de hexaarilbisimidazol como iniciador.

8. Precursor de plancha de impresión litográfica según la reivindicación 7, en el que la capa fotopolimerizable comprende además un compuesto de mercaptobenzotiazol como co-iniciador.

9. Proceso para preparar la mezcla de sensibilizadores tal y como se ha definido en la reivindicación 6 haciendo reaccionar al menos dos aldehídos diferentes de acuerdo con la Fórmula III y IV, 5

Fórmula III Fórmula IV

con un bis-fosfonato de acuerdo con la Fórmula V

Fórmula V 15

en las que R1 a R6 tienen el mismo significado que en la Fórmula I,

R” representa un grupo alcoxi o un grupo fenilo, L1’ representa un grupo de enlace divalente seleccionado de la lista que consta de : 20

, 25

en las que m es 1 ó 2, * representa las posiciones de enlace del grupo de enlace L1’,

R y R’ representan un grupo alquilo opcionalmente sustituido.

10. Método para fabricar una plancha de impresión que comprende los pasos de : - proporcionar un precursor de plancha de impresión litográfica tal y como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, - exponer a modo de imagen dicho precursor mediante un láser con una longitud de onda de entre 300 nm y 500 nm.

35. opcionalmente, precalentar dicho precursor expuesto, - revelar dicho precursor.

11. Método según la reivindicación 10, en el que dicha luz tiene una densidad de energía, medida en la superficie de la plancha, de 100 μJ/cm2 o menos.

12. Método según las reivindicaciones 10 y 11, en el que el revelado se lleva a cabo en una solución de goma. 5