Un precursor de placa de impresión litográfica que comprende un soporte que tiene una superficie hidrófila o que se proporciona con una capa hidrófila,

y un revestimiento sobre la misma, comprendiendo dicho revestimiento un agente de absorción IR y un compuesto mejorador de contraste y un aglutinante, que se caracteriza por que dicho compuesto mejorador de contraste presenta la fórmula I: (Fórmula I) en la que R 1 representa hidrógeno, un grupo alquilo sustituido de manera opcional, alquenilo, alquinilo, arilo, alcarilo, aralquilo o heteroarilo, halógeno, -NR 4 R 5 , -CO-NR 4 R 5 , -SO2NR 4 R 5 - -COR 6 , -CN, -NO5, -COOR 6 , -OR 3 , SR 3 , -SOR 3 , -SO2R 6 , - SO3R 6 , -PO4R 4 R 5 , -PO3R 4 R 5 , -NR 6 -CO-NR 4 R 5 , -O-COOR 6 -, -NR 4 -COOR 5 , -NR 4 -CO-R 5 o un grupo fosforamidato; R 2 representa un hidrógeno, un grupo alquilo sustituido de manera opcional, alquenilo, alquinilo, arilo, alcarilo, aralquilo o heteroarilo, halógeno, -SO2NR 4 R 5 -, -CN, -NO2, -SOR 3 , -SO2R 6 , -SO3R 6 , -PO4R 4 R 5 , -PO3R 4 R 5 o un grupo fosforamidato; R 3 representa un grupo alquilo sustituido de manera opcional, alquenilo, alquinilo, arilo, alcarilo, aralquilo o heteroarilo; R 4 , R 5 y R 6 representan de manera independiente hidrógeno o uno de los grupos que se han definido para R 3 , o en los que dos grupos que se escogen entre R 4 , R 5 y R 6 representan juntos los átomos necesarios para formar un anillo; Q representa uno de los siguientes grupos para formar un anillo heteroaromático de 6 miembros sustituido de manera opcional, escogiéndose dichos grupos entre **-C(T 2 )-N-N-*, **-N-N-C(T 2 )-*, **-N-C(T 2 )-C(T 3 )-*, **-C(T 2 )-N- C(T 3 )-*, **-C(T 2 )-C(T 3 )-C(T 4 )-*, **-C(T 2 )-C(T 1 )-N-*, **-N-C(T 1 )-N-* o **-N-N-N-*, o Q representa uno de los grupos siguientes para formar un anillo heteroaromático de 5 miembros sustituido de manera opcional, escogiéndose dichos grupos entre **-C(T 1 )-N(T 2 )-*, **-C(T 2 )-S-*, **-C(T 2 )-O-*, **-N-N(T 2 )-*, **-N-S- *, **-N-O-*, **-N(T 2 )-C(T 3 )-*, **-S-N- o **-O-N-*, en las que * indica el sitió de enlace al átomo de carbono entre los dos átomos de nitrógeno y ** indica el sitio de enlace al átomo de carbono sustituido por R 1 ; el símbolo "O" en el medio del anillo que comprende Q representa los electrones-pi necesarios para el anillo aromático; T 1 representa uno de los grupos que se han definido para R 1 ; T 2 , T 3 y T 4 representan de forma independiente uno de los grupos que se han definido para R 2 ; o en el que uno de los grupos T 1 , T 2 , T 3 o T 4 junto con uno de los grupos R 1 comprende los átomos necesarios para formar un anillo; o en el que uno de los grupos de T 1 , T 2 , T 3 o T 4 junto con uno de los grupos de R 2 comprende los átomos necesarios para formar un anillo; o en el que dos grupos, que se escogen entre T1, T2, T3 o T4 comprenden los átomos necesarios para formar un anillo.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un precursor de placa de impresión litográfica que comprende un compuesto mejorador del contraste que tiene la estructura de la fórmula I. La presente invención también se refiere a un método para preparar una placa de impresión litográfica en el que se obtiene excelentes propiedades de impresión y a través del cual se mejoran la latitud de desarrollo o la latitud de exposición.

Antecedentes de la invención

Típicamente la impresión litográfica implica el uso del denominado maestro de impresión tal como una placa de impresión que se monta sobre el cilindro de una prensa de impresión rotatoria. El maestro transporte la imagen litográfica sobre su superficie y se obtiene una impresión mediante la aplicación de tinta a dicha imagen y mediante la posterior transformación de la tinta del maestro sobre el material receptor, que es típicamente papel. En la impresión litográfica convencional, se suministran la tinta así como una disolución acuosa mojadora (también denominada líquido de humectación) a la imagen litográfica que consiste en zonas oleófilas (o hidrófobas, es decir aceptoras de tinta, que repelen el agua) y zonas hidrófilas (u oleófobas, es decir aceptoras de agua, que repelen la tinta). En la denominada impresión driográfica, la imagen litográfica consiste en zonas aceptoras de tinta y zonas abhesivas de tinta (que repelen la tinta) y durante la impresión driográfica únicamente se suministra tinta al maestro.

De manera general, los maestros de impresión se obtienen por medio de exposición de la imagen y procesado de un material de formación de imágenes denominado precursor de placa. Un precursor de placa típico de procesado positivo comprende un soporte hidrófilo y un revestimiento oleófilo que no es fácilmente soluble en un revelador alcalino acuoso en estado de no exposición y que se vuelve soluble en el revelador tras la exposición a radiación. Además de los materiales bien conocidos de formación de imágenes fotosensibles que resultan apropiados para la exposición por contacto a UV a través de una máscara de película (las denominadas placas pre-sensibilizadas), los precursores de placa de impresión termosensibles se han convertido en muy populares. Tales materiales ofrecen la ventaja de la estabilidad frente a la luz solar y se usan especialmente en el denominado método de ordenador-aplaca (CtP), en el que el precursor se expone directamente, es decir, sin el uso de una máscara de película. El material se expone al calor o a la luz infrarroja y el calor generado provoca un proceso (físico-)químico, tal como ablación, polimerización, insolubilización por medio de reticulación de un polímero o por medio de coagulación de partículas de un látex polimérico termoplástico, y solubilización mediante destrucción de las interacciones moleculares o por medio del incremento de la capacidad de penetración o el desarrollo de una capa de barrera.

Aunque algunos de estos procesos térmicos permiten la preparación de placa sin procesado en húmedo, las placas térmicas más populares forman una imagen mediante diferencia de solubilidad inducida por calor en un revelador alcalino entre las zonas expuestas y no expuestas del revestimiento. Típicamente, el revestimiento comprende un aglutinante oleófilo, por ejemplo una resina fenólica, cuya velocidad de disolución en revelador bien se reduce (procesado negativo) o bien se aumenta (procesado positivo) por medio de la exposición de la imagen. Durante el procesado, la diferencia de solubilidad se traduce en la retirada de las zonas que no contiene imagen (zonas de no impresión) del revestimiento, dejando al descubierto de este modo el soporte hidrófilo, mientras que las zonas de imagen (impresión) del revestimiento permanecen sobre el soporte.

Típicamente, para las placas térmicas de procesado positivo, se añade un inhibidor de disolución a la resina fenólica como aglutinante, rebajando de este modo la velocidad de disolución del revestimiento. Tras el calentamiento, la velocidad de disolución reducida del revestimiento aumenta sobre las zonas expuestas en comparación con las zonas no expuestas, dando lugar a una diferencia suficiente de solubilidad del revestimiento tras el registro de la imagen por medio de calor o de radiación IR. Se conocen muchos inhibidores de disolución diferentes y se han divulgado en la bibliografía, tales como compuestos orgánicos que tienen un grupo aromático y un sitio de enlace de hidrógeno o polímeros o tensioactivos que comprenden siloxano o unidades de fluoroalquilo.

Típicamente, los precursores de placa de impresión termosensible conocidos comprenden un soporte hidrófilo y un revestimiento que es soluble en álcalis en las zonas expuestas (material de procesado positivo) o en las zonas no expuestas (material de procesado negativo) y un compuesto de absorbe IR. Típicamente, dicho revestimiento comprende un polímero oleófilo que puede ser una resina fenólica tal como novolaca, resol o poli(resina vinilfenólica). No obstante, estas placas sufren la pérdida de resistencia frente a los productos químicos de la prensa y es preciso mejorar la longitud de recorrido de impresión de estas placas.

Por tanto, con el fin de mejorar la longitud de recorrido de impresión, la resina fenólica se modifica químicamente, por medio de la sustitución de la unidad monomérica fenólica por un grupo tal como se describe en WO 99/01975, EP 934 822, EP 1 072 432, EE.UU. 3.929.488, EP 2 102 443, EP 2 102 444, EP 2 102 445, EP 2 102 446. La resina fenólica también se puede mezclar con otros polímeros tal como poli(acetal de vinilo) ácido como se describe en WO 2004/020484 o con un copolímero que comprende grupos de sulfonamida como se describe en EE.UU. 6.143.464 o con otros aglutinantes poliméricos como se describe en el documento WO 2001/09682, EP 933 682, WO 99/63407, WO 2002/53626, EP 1 433 594 y EP 1 439 058. No obstante, como resultado de estas modificaciones de la resina fenólica o de la adición de otros aglutinantes a la resina fenólica, normalmente la calidad de las placas de impresión se ve reducida, por ejemplo, se obtiene una menor sensibilidad de la placa sobre la latitud de exposición de la imagen o una latitud de desarrollo menor. Esto significa que se reduce la diferencia entre la velocidad de disolución de las zonas expuestas y no expuestas. Esto puede dar lugar a una retirada insuficiente del revestimiento en las zonas expuestas, es decir, una limpieza insuficiente de la placa y, como resultado de ello, puede tener lugar el coloreado de la prensa. En otra posibilidad, esta diferencia menor puede dar lugar a un menor espesor de revestimiento y en las zonas no expuestas, lo que se traduce en un menor rendimiento de impresión tal como una menor aceptación de tinta de las zonas de impresión o una menor longitud de recorrido de impresión.

De igual forma, se describen placas de impresión de procesado positivo en la técnica anterior que comprenden otros aglutinantes poliméricos, normalmente resinas solubles en álcalis, en una capa intermedia entre la capa de grabado termosensible y el soporte. En estas placas, se retira el revestimiento termosensible junto con la capa intermedia de las zonas expuestas y se pueden obtener placas de impresión con una mejor limpieza y con una resistencia química frente a los productos químicos de la prensa y longitud de recorrido de impresión mejorados. Ejemplos típicos de materiales de placa termosensibles de procesado positivo que presentan dicha estructura de dos capas se describe por ejemplo en EP 864420, EP 909657, EP-A 1011970, EP-A 1263590, EP-A 1268660, EP-A 1072432, EP-A 1120246, EP-A 1303399, EP-A 131194, EP-A 1211065, EP-A 1368413, EP-A 1241003, EP-A 1299238, EP-A 1262318, EP-A 1275498, EP-A 129117, WO 2003/74287, WO 2004/33206, EP-A 1433594 y EP-A 1439058. No obstante, estas placas de la técnica anterior sufren de rebaje, es decir, disolución parcial de la capa intermedia en las zonas no expuestas, especialmente en los bordes de las zonas de impresión debido a la pobre resistencia de la capa intermedia frente al revelador alcalino. Como resultado de este rebaje, resulta difícil formar imágenes altamente nítidas y perfiladas, en particular partes con realce, es decir resulta difícil reproducir imágenes finas que comprenden un patrón de puntos o de líneas finas.

En las placas de alta calidad, resulta ventajoso que dichos realces se puedan reproducir con una latitud de desarrollo suficiente, es decir, que las pequeñas fluctuaciones en el tiempo de desarrollo y en la temperatura y conductividad del revelador no afecten de forma considerable... [Seguir leyendo]

1. Un precursor de placa de impresión litográfica que comprende un soporte que tiene una superficie hidrófila o que se proporciona con una capa hidrófila, y un revestimiento sobre la misma, comprendiendo dicho revestimiento un agente de absorción IR y un compuesto mejorador de contraste y un aglutinante, que se caracteriza por que dicho compuesto mejorador de contraste presenta la fórmula I:

**(Ver fórmula)**

en la que R1 representa hidrógeno, un grupo alquilo sustituido de manera opcional, alquenilo, alquinilo, arilo, alcarilo, aralquilo

o heteroarilo, halógeno, -NR4R5, -CO-NR4R5, -SO2NR4R5--COR6, -CN, -NO5, -COOR6, -OR3, SR3, -SOR3, -SO2R6, SO3R6, -PO4R4R5, -PO3R4R5, -NR6-CO-NR4R5, -O-COOR6-, -NR4-COOR5, -NR4-CO-R5 o un grupo fosforamidato; R2 representa un hidrógeno, un grupo alquilo sustituido de manera opcional, alquenilo, alquinilo, arilo, alcarilo, aralquilo o heteroarilo, halógeno, -SO2NR4R5-, -CN, -NO2, -SOR3, -SO2R6, -SO3R6, -PO4R4R5, -PO3R4R5 o un grupo fosforamidato; R3 representa un grupo alquilo sustituido de manera opcional, alquenilo, alquinilo, arilo, alcarilo, aralquilo o heteroarilo; R4, R5 y R6 representan de manera independiente hidrógeno o uno de los grupos que se han definido para R3, o en los que dos grupos que se escogen entre R4, R5 y R6 representan juntos los átomos necesarios para formar un anillo; Q representa uno de los siguientes grupos para formar un anillo heteroaromático de 6 miembros sustituido de manera opcional, escogiéndose dichos grupos entre **-C(T2)-N-N-*, **-N-N-C(T2)-*, **-N-C(T2)-C(T3)-*, **-C(T2)-NC(T3)-*, **-C(T2)-C(T3)-C(T4)-*, **-C(T2)-C(T1)-N-*, **-N-C(T1)-N-* o **-N-N-N-*, o Q representa uno de los grupos siguientes para formar un anillo heteroaromático de 5 miembros sustituido de manera opcional, escogiéndose dichos grupos entre **-C(T1)-N(T2)-*, **-C(T2)-S-*, **-C(T2)-O-*, **-N-N(T2)-*, **-N-S*, **-N-O-*, **-N(T2)-C(T3)-*, **-S-N-o **-O-N-*, en las que

* indica el sitió de enlace al átomo de carbono entre los dos átomos de nitrógeno y ** indica el sitio de enlace al átomo de carbono sustituido por R1; el símbolo “O” en el medio del anillo que comprende Q representa los electrones-pi necesarios para el anillo aromático; T1 representa uno de los grupos que se han definido para R1; T2, T3 y T4 representan de forma independiente uno de los grupos que se han definido para R2; o en el que uno de los grupos T1, T2, T3 o T4 junto con uno de los grupos R1 comprende los átomos necesarios para formar un anillo; o en el que uno de los grupos de T1, T2, T3 o T4 junto con uno de los grupos de R2 comprende los átomos necesarios para formar un anillo; o en el que dos grupos, que se escogen entre T1, T2, T3 o T4 comprenden los átomos necesarios para formar un anillo.

2. El precursor de placa de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho compuesto mejorador de contraste presenta la estructura de la fórmula III

**(Ver fórmula)**

en la que Y representa un átomo de nitrógeno o un átomo de carbono; X representa los átomos necesarios para formar un anillo heteroaromático de cinco o seis miembros sustituido de manera opcional; Z representa los átomos necesarios para formar un anillo de cinco a ocho miembros sustituido de manera opcional; B1 representa uno de los grupos como se define en la fórmula I para R1; y el símbolo “O” en el medio del anillo que comprende X e Y representa el número de electrones-pi necesario para el anillo aromático.

3. El precursor de placa de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho compuesto mejorador de contraste presenta la estructura de la fórmula IV en la que

**(Ver fórmula)**

K1 representa uno de los grupos que se definen en la fórmula I para R1; y

K2 a K5 representa de forma independiente hidrógeno, -NR4R5, -CO-NR4R5, -COR6, -COOR6, -OR3, -NR6-CO-NR4R5,

5 NR4COOR5, -NR4-CO-R5 en las que R3, R4, R5 y R6 representan los grupos que se definen en la fórmula I para R3,

R4, R5 y R6;o

en la que dos grupos, escogidos entre K2, K3, K y K5, representan juntos los átomos necesarios para formar un anillo.

4. El precursor de placa de impresión litográfica de la reivindicación 1, en el que dicho compuesto mejorador de 10 contraste presente la estructura de la fórmula V

**(Ver fórmula)**

en la que

M1 representa uno de los grupos que se han definido en la fórmula I para R1; y

M2 a M representa de manera independiente hidrógeno, -NR4R5, -CO-NR4R5, -COR6, -COOR6, -OR3, -NR6-CO15 NR4R5, NR4-COOR5, -NR4-CO-R5 en las que R3, R4, R5 y R6 representan los grupos que se definen en la fórmula I

para R3, R4, R5 y R6;o en la que M1 y M2 juntos representan los átomos necesarios para formar un anillo; o

en la que dos grupos, escogidos de M2 a M6, representan juntos los átomos necesarios para formar un anillo.

5. El precursor de placa de impresión litográfica de la reivindicación 1, en el que dicho compuesto mejorador de 20 contraste presenta la estructura de la fórmula VI

**(Ver fórmula)**

en la que V1 representa uno de los grupos que se han definido en la fórmula I para R1; y V2 y V3 representan de manera independiente hidrógeno o uno de los grupos que se definen en la fórmula I para R3; y V4 representa un hidrógeno o uno de los grupos que se ha definido en la fórmula I para R3; o en la que dos grupos, escogidos entre V1 a V3, representan juntos los átomos necesarios para formar un anillo.

6. El precursor de placa de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho aglutinante es un polímero que comprende un grupo sulfonamida.

7. El precursor de placa de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 6, en el que dicho grupo 35 sulfonamida se encuentra presente en la cadena lateral de dicho polímero.

8. El precursor de placa de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho aglutinante es un polímero que comprende un compuesto mejorador de contraste presente en la cadena lateral de dicho polímero.

9. El precursor de placa de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho aglutinante es una resina fenólica.

10. El precursor de placa de impresión litográfica que comprende un soporte que tiene una superficie hidrófila o que se proporciona con una capa hidrófila, y un revestimiento sobre la misma, comprendiendo dicho revestimiento un agente de absorción IR y un compuesto mejorador de contraste y un aglutinante, que se caracteriza por que dicho compuesto mejorador de contraste, que presenta la estructura de la fórmula I como se define en la reivindicación 1, se encuentra enlazado a un polímero por medio de unión química formada entre al menos un átomo de un grupo que se escoge entre R1, R2 y T a T4, y al menos un átomo de dicho polímero.

11. El precursor de placa de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 10, en el que dicho compuesto mejorador de contraste se encuentra químicamente unido a dicha cadena lateral de dicho polímero, en el que dicha unión química está formada entre al menos un átomo de un grupo que se escoge entre R1, R2 yT1 a T4, y al menos un átomo de la cadena lateral de dicho polímero, opcionalmente por medio de un grupo de enlace L entre dicha cadena lateral y dicho compuesto mejorador de contraste.