Polivinilo lactamas modificadas.

Copolímero que contiene en forma incorporada al polímero

0,01 a 20 % en peso de al menos un compuesto etilénicamente insaturado de la fórmula general

(I) [monómeros A],

50 a 99,99 % en peso de al menos una N-vinilo lactama de la fórmula general VII) [monómeros B] y 0 a 49,99 % en peso de al menos otro compuesto etilénicamente insaturado que se diferencia de los monómeros A y los monómeros B [monómeros C], en cuyo caso las cantidades totales de los monómeros A, B y C suman 100 % en peso (cantidad total de monómeros), con

R-(C≥O)-R1 como fórmula (I), en cuyo caso

R representa un residuo alquilo de C1-C4 de cadena recta, un residuo alquilo de C3 a C4 ramificado, opcionalmente sustituido, un residuo arilo o el residuo R1 y

R1 representa el residuo

Donde los residuos R2 a R6 son recíprocamente iguales o diferentes y representan hidrógeno, alquilo, arilo, OH, OCH3, OC2H5, SH, SCH3, SC2H5, F, Cl, Br, CN, CO2H, CO2alquilo, CO2arilo, CF3, N(alquilo)2, N(alquilo)(arilo), N(arilo)2, N+(alquilo)3A-, N+H(alquilo)2A-, donde A- representa el anión de un ácido y al menos uno pero máximo tres de los residuos R2 a R6 representa uno de los residuos.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2009/066188.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.

Inventor/es: NGUYEN-KIM, SON, EHLE, MICHAEL, BAUER, STEPHAN, FISCHER, FRANK, MEYER, HARALD, WEGMANN,LUDGER.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Cosméticos o preparaciones similares para el aseo > A61K8/81 (obtenidos por reacciones en las que intervienen sólamente enlaces insaturados carbono-carbono)
  • SECCION B — TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES > PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL > SEPARACION (separación de sólidos por vía húmeda... > B01D69/00 (Membranas semipermeables destinadas a los procedimientos o a los aparatos de separación, caracterizadas por su forma, por su estructura o por sus propiedades; Procedimientos especialmente adaptados para su fabricación)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Preparaciones medicinales caracterizadas por un aspecto... > A61K9/28 (Grageas; Píldoras o comprimidos con revestimientos)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PROCEDIMIENTOS O APARATOS PARA ESTERILIZAR MATERIALES... > Materiales para catéteres o para su revestimiento... > A61L29/08 (Materiales para revestimientos)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Copolímeros de compuestos que tienen uno o más... > C08F216/14 (Monómeros que contienen solamente un radical alifático insaturado)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Copolímeros de compuestos que tienen uno o más... > C08F220/30 (que contienen ciclos aromáticos en la parte alcohólica)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA > COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA... > D21H19/00 (Papel cuché (cartón cuché D21J 1/08 ); Materiales de revestimiento (hojas de registro caracterizadas por el revestimiento usado para mejorar la receptividad de tinta, colorante o pigmento B41M 5/50))
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Copolímeros de compuestos que tienen uno o más... > C08F226/06 (por un ciclo heterocíclico que contiene nitrógeno)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > PLANTACION; SIEMBRA; FERTILIZACION (en combinación... > Aparatos o formas de empleo de los aparatos destinados... > A01C1/08 (Inmunización de semillas)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS,... > Composiciones de revestimiento a base de homopolímeros... > C09D139/04 (Homopolímeros o copolímeros de monómeros que tienen heterociclos con nitrógeno en el ciclo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > VIDRIO; LANA MINERAL O DE ESCORIA > COMPOSICION QUIMICA DE LOS VIDRIOS, VIDRIADOS O ESMALTES... > Tratamiento de la superficie de fibras o filamentos... > C03C25/28 (obtenidos por reacciones en las que intervienen únicamente enlaces no saturados carbono-carbono, p.ej. resinas acrílicas)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > ADHESIVOS; ASPECTOS NO MECANICOS DE LOS PROCEDIMIENTOS... > Adhesivos a base de homopolímeros o copolímeros... > C09J139/04 (Homopolímeros o copolímeros de monómeros que tienen heterociclos con nitrógeno en el ciclo)

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Fragmento de la descripción:

Polivinilo lactamas modificadas

Es objeto de la presente invención un copolímero que contiene en forma incorporada al polímero 0, 01 a 20% en peso de al menos un compuesto etilénicamente insaturado de la fórmula general (I)

[monómeros A], 50 a 99, 99 % en peso de al menos una N-vinilo lactama de la fórmula general (VII) [monómeros B] y 0 a 49, 99 % en peso de al menos otro impuesto etilénicamente insaturado, diferente de los monómeros A y de

los monómeros B, [monómeros C], en cuyo caso las cantidades totales de los monómeros A, B y C suman 100 % en peso (cantidad total de monómeros) , con 10 R- (C=O) -R1 como fórmula (I) , donde R representa un residuo alquilo de C1-C4 de cadena recta, un residuo alquilo de C3 o C4 ramificado, opcionalmente sustituido, un residuo arilo o el residuo R1 y

R1 representa el residuo Donde los residuos R2 a R6 son recíprocamente iguales o diferentes y representan hidrógeno, alquilo, arilo, OH, OCH3, OC2H5, SH, SCH3, SC2H5, F, Cl, Br, CN, CO2H, CO2alquil, CO2arilo, CF3, N (alquilo) 2, N (alquilo) (arilo) , N (arilo) 2, N+ (alquilo) 3A-, N+H (alquilo) 2A-, en cuyo caso A-representa el anión de un ácido y al menos uno pero máximo tres de los residuos R2 a R6 representan uno de los residuos

o o fórmula (IV) ,

o o

donde X representa un residuo alquileno - (CH2) m- divalente, opcionalmente sustituido, un residuo

Con m = 1 a 10, donde R’ y R" son recíprocamente iguales o diferentes y representan hidrógeno, alquilo, arilo, CO2H, CO2CH3 o CO2C2H5, un residuo de alquileno perfluorado - (CF2) m- con m = 1 a 10, un residuo de oxaalquileno del tipo - (CH2) n-O- (CH2) p-, un residuo de oxaalquileno perfluorado del tipo - (CF2) n-O- (CF2) p- con n = 1 a 5 y p = 1 a 5,

o un residuo de polioxaalquileno perfluorado opcionalmente, con 2 a 20 átomos de oxígeno, los cuales están unidos entre sí mediante al menos un grupo de -CH2-, -CF2- o -CH2-CH (CH3) , representa un residuo de alquileno del tipo (CH2) a-OCO-O (CH2) b-, - (CH2) a-O-CO-NH- (CH2) b-, - (CH2) a-NH-CO-O- (CH2) b, - (CH2) a-CO- (CH2) b- o - (CH2) a-OCO (CH2) b- con a = 1 a 10 y b = 1 a 10, un residuo fenileno o cicloalquileno opcionalmente sustituidos con alquilo, OH, OCH3, OC2H5, SH, SCH3, SC2H5, Cl, F, N (alquilo) 2 o N (CH3) C6H5 en posición o, m y/o p, con 5 a 10 átomos de carbono, un residuo de (bis) metilencicloalquileno con 6 a 12 átomos de carbono,

Y representa hidrógeno, alquilo o arilo, y

Z representa O o NY,

o para el caso en que R representa un residuo arilo, uno delos residuos R2 o R6 puede representar un átomo de azufre por medio del cual el residuo arilo R está enlazado con R1 en posición o,

y con como fórmula (VII) , en cuyo caso P, Q: significan, independientemente entre sí, hidrógeno y/o alquilo y

d: significa un número entero de 2 a 8.

Además, es objeto de la presente invención un método para producir el copolímero según la invención así como su uso en los más diversos campos de aplicación, principalmente para la formación de poros y en la hidrofilización duradera de membranas poliméricas.

Los copolímeros que contienen grupos sensibles a la radiación UV son corrientes para el experto en la materia (para esto véase, por ejemplo, EP-A 246848, EP-A 377191, EP-A 377199 o EP-A 1478671) . Tales copolímeros por lo regular se preparan mediante polimerización de monómeros que tienen un grupo sensible a la radiación con otros monómeros que están compuestos esencialmente de unidades monoméricas hidrófugas tales como ésteres de alquilo de ácidos mono- o dicarboxílicos de C3 a C6, a, º-monoetilénicamente insaturados, compuestos vinilo aromáticos, ésteres alquílicos de alcohol vinílico, nitrilos de ácidos carboxílicos a, º-monoetilénicamente insaturados o dienos de C4 a C8 conjugados. En la presente se emplean solamente en cantidades inferiores monómeros hidrofílicos, especialmente ácidos mono- o dicarboxílicos de C3 a C6, a, º-monoetilénicamente insaturados, así como sus amidas. Por lo regular, los polímeros obtenidos no son hidrosolubles o son hidrosolubles solamente en una medida muy limitada, por lo cual no es posible su empleo en muchos campos de aplicación.

El objetivo de la presente invención era, por lo tanto, proporcionar copolímeros compuestos esencialmente de unidades monoméricas hidrofílicas y por lo tanto bien solubles en agua, los cuales contienen grupos sensibles a la radiación.

De manera sorprendente se logró el objetivo mediante los copolímeros definidos al inicio.

En el contexto de esta publicación, "alquilo" representa residuos de alquilo de C1 a C24 lineales o ramificados, preferiblemente residuos de alquilo de C1 a C10 y principalmente residuo de alquilo de C1 a C4 y "arilo" representa residuos de aromáticos mono- o policíclicos de C6, C10 o C14, tales como fenilo, 1- o 2-naftilo, 1-, 2- o 9-antracenilo así como 1-, 2- o 9-fenantrilo, los cuales opcionalmente pueden estar sustituidos además con uno o varios sustituyentes tales como, principalmente, hidroxilo, dialquilamino, halógenos como flúor, cloro y bromo, alquiloxi como metoxi, etoxi y n-butoxi o alcoxicarbonilo, como metoxicarbonilo, etoxicarbonilo y n-butoxicarbonilo. Residuos alquilo preferidos son metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, ter. butilo o 2-etoxietilo y residuos de arilo preferidos son fenilo, p-clorofenilo y tolilo.

Como monómeros A encuentran aplicación compuestos de la fórmula general (I) donde R representa un residuo alquilo de C1-C4, de cadena recta, preferiblemente metilo, etilo o n-propilo, un residuo alquilo de C3 o bien C4, ramificado, opcionalmente sustituido tal como iso-propilo, 2-hidroxiisopropilo, 2dimetilaminoisopropilo, 2-morfolinoisopropilo o ter. butilo, un residuo arilo tal como, por ejemplo, fenilo, o-, m- o ptolilo, 1- o 2-naftilo, o el residuo R1 y

R1 representa el residuo Donde los residuos R2 a R6 son de manera recíproca iguales o diferentes y representan hidrógeno, alquilo, arilo, OH, OCH3, OC2H5, SH, SCH3, SC2H5, F, Cl, Br, CN, CO2H, CO2alquilo, CO2arilo, CF3, N (alquilo) 2, N (alquilo) (arilo) , N (arilo) 2, N+ (alquilo) 3A-, N+H (alquilo) 2A-, en cuyo caso A- representa el anión de un ácido, por ejemplo Cl-, SO42-, PO43-, CH3CO2-, BF4-, CF3SO3-, SbF6-, AsF6 o PF6 y al menos uno pero máximo tres de los residuos R2 a R6 representan uno de los residuos o o fórmula (IV) ,

o

o donde X representa un residuo de alquileno - (CH2) m-, divalente, opcionalmente sustituido, un residuo con m = 1 a 10, donde R’ y R" son iguales o diferentes de manera recíproca y representan hidrógeno, alquilo, arilo, CO2H, CO2CH3 o CO2C2H5, un residuo alquileno perfluorado - (CF2) m- con m = 1 a 10, preferentemente un residuo de perfluoroetileno, un residuo de oxaalquileno del tipo - (CH2) n-O- (CH2) p-, un residuo de oxa alquileno perforado del tipo - (CF2) n-O- (CF2) p-con n = 1 a 5 y p = 1 a 5, por ejemplo tetrafluoretileno, o un residuo de polioxialquileno opcionalmente perfluorado con 2 a 20 átomos de oxígeno que están enlazados entre sí mediante al menos un grupo -CH2-, -CF2- o -CH2-CH (CH3) -, representa un residuo alquileno del tipo - (CH2) a-O-CO-O (CH2) b-, - (CH2) a-O-CONH (CH2) b-, - (CH2) a-NH-CO-O- (CH2) b-, - (CH2) a-CO- (CH2) b- o - (CH2) a-O-CO- (CH2) b- con a = 1 a 10 y b = 1 a 10, un residuo de fenileno o de cicloalquileno con 5 a 10 átomos de carbono, opcionalmente sustituido en posición o, m y/o p con alquilo, OH, OCH3, OC2H5, SH, SCH3, SC2H5, Cl, F, N (alquilo) 2 o N (CH9) C6H5, un residuo de (bis) metilencicloalquileno con 6 a 12 átomos de carbono,

Y representa hidrógeno, alquilo o arilo, y

Z representa O u NY,

o para el caso en que R representa un arilo, uno de los residuos... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Copolímero que contiene en forma incorporada al polímero 0, 01 a 20 % en peso de al menos un compuesto etilénicamente insaturado de la fórmula general (I) [monómeros A], 5 50 a 99, 99 % en peso de al menos una N-vinilo lactama de la fórmula general (VII) [monómeros B] y 0 a 49, 99 % en peso de al menos otro compuesto etilénicamente insaturado que se diferencia de los monómeros A y los monómeros B [monómeros C], en cuyo caso las cantidades totales de los monómeros A, B y C suman 100 % en peso (cantidad total de monómeros) , con R- (C=O) -R1 como fórmula (I) , en cuyo caso R representa un residuo alquilo de C1-C4 de cadena recta, un residuo alquilo de C3 a C4 ramificado, opcionalmente sustituido, un residuo arilo o el residuo R1 y

R1 representa el residuo Donde los residuos R2 a R6 son recíprocamente iguales o diferentes y representan hidrógeno, alquilo, arilo, OH,

OCH3, OC2H5, SH, SCH3, SC2H5, F, Cl, Br, CN, CO2H, CO2alquilo, CO2arilo, CF3, N (alquilo) 2, N (alquilo) (arilo) , N (arilo) 2, N+ (alquilo) 3A-, N+H (alquilo) 2A-, donde A- representa el anión de un ácido y al menos uno pero máximo tres de los residuos R2 a R6 representa uno de los residuos

o o fórmula (IV) ,

o o donde X representa un residuo alquileno divalente, opcionalmente sustituido - (CH2) m-, un residuo Con m = 1 a 10, donde R’ y R" son recíprocamente iguales o diferentes y representan hidrógeno, alquilo, arilo, CO2H, CO2CH3 o CO2C2H5, un residuo alquileno perfluorado - (CF2) m- con m = 1 a 10, un residuo oxaalquileno del tipo - (CH2) n-O- (CH2) p-, un residuo de oxaalquileno perfluorado del tipo - (CF2) n-O- (CF2) p- con n = 1 a 5 y p = 1 a 5, o un residuo polioxaalquileno opcionalmente perfluorado con 2 a 20 átomos de oxígeno que están enlazados entre sí por medio de al menos un grupo -CH2-, -CF2- o -CH2-CH (CH3) -, representa un residuo de alquileno del tipo - (CH2) a

O-CO-O (CH2) b-, - (CH2) a-O-CO-NH- (CH2) b-, - (CH2) a-NH-CO-O- (CH2) b-, - (CH2) a-CO- (CH2) b- o - (CH2) a-O-CO- (CH2) b-con a = 1 a 10 y b = 1 a 10, un residuo fenileno o cicloalquileno con 5 a 10 átomos de carbono, opcionalmente sustituido en posición o, m y/o p con alquilo, OH, OCH3, OC2H5, SH, SCH3, SC2H5, Cl, F, N (alquilo) 2 o N (CH3) C6H5, un residuo (bis) metilencicloalquileno con 6 a 12 átomos de carbono,

Y representa hidrógeno, alquilo o arilo, y

Z representa O u NY,

o para el caso en que R representa un residuo arilo, uno de los R2 o R6 puede representar un átomo de azufre, a través del cual el residuo arilo R esta enlazado con R1 en posición o, y con como fórmula (VII) , donde 20 P, Q: independientemente entre sí significan hidrógeno y/o alquilo y

d: significa un número entero de 2 a 8.

2. Copolímero según la reivindicación 1, el cual contiene exclusivamente 0, 1 a 5% en peso de monómeros A, y 95 a 99, 9% en peso de monómeros B.

3. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 o 2, el cual contiene como monómero B a N-vinilpirrolidona y/o Nvinilcaprolactama.

4. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 3, el cual contiene como monómero A un compuesto en el cual R significa fenilo,

R2, R3, R5, R6 son hidrógeno, y

R4 es un grupo de la fórmula (II) , donde

X es (CH2) 4,

Y es hidrógeno, y Z significa O.

5. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 3, el cual contiene como monómero A. Compuesto en el cual R es fenilo,

R2, R3, R5, R6 son hidrógeno, y

R4 es un grupo de la fórmula (IV) , donde Y es hidrógeno, y Z significa O.

6. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 3, el cual contiene como monómero A un compuesto en el cual R significa p-clorofenilo,

R2, R3, R5, R6 significan hidrógeno, y

R4 significa un grupo de la fórmula (V) , donde X significa (CH2) 2

Y significa hidrógeno, y Z significa O.

7. Método para producir un copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los monómeros A y B, así como opcionalmente C, se polimerizan por radicales libres.

8. Método según la reivindicación 7, caracterizado porque las cantidades totales de monómeros A, B, así como opcionalmente C, se introducen como carga inicial un solvente y se dosifica un iniciador de polimerización por radicales libres en condiciones de polimerización.

9. Uso de un copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 6 como agente de recubrimiento o adobo para semillas, aglutinantes o material de recubrimiento para fármacos, formadores de película o espesantes en formulaciones cosméticas, componentes adhesivos, agentes de recubrimiento de papel, fibras de vidrio o catéteres medicinales, aglutinantes en la preparación de pinturas y lacas así como para formación de poros en y la hidrofilización permanente de membranas poliméricas.

10. Método para recubrir o para modificar un sustrato, caracterizado porque se aplica una solución de un copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 6 sobre un sustrato o en un sustrato, después se retira el solvente a presión atmosférica o a presión subatmosférica, simultáneamente el copolímero se hace una película y después la película de copolímero obtenida se irradia con luz UV.