Poliureas que pueden prepararse a partir de dos poliéteraminas y un prepolímero.

Poliurea que puede prepararse a partir de

a) un componente A que comprende

a1) del 5 % al 40 % en peso de al menos una poliéteramina 1 (PEA 1) que puede obtenerse a partir deal menos un poliéterpoliol 1 (PEP 1) y al menos una amina 1,

presentando el PEP 1 un pesoequivalente ≤500 y teniendo la PEA 1 una funcionalidad nominal de 2,

a2) del 30 % al 90 % en peso de al menos una poliéteramina 2 (PEA 2) que puede obtenerse a partirde al menos un poliéterpoliol 2 (PEP 2) y al menos una amina 2, presentando el PEP 2 un pesoequivalente de >500 y teniendo la PEA 2 una funcionalidad nominal de 2,

a3) del 5 % al 30 % en peso de al menos un alargador de cadena de amina y

b) un componente B que es un prepolímero que puede obtenerse a partir de

b1) al menos un poliéterpoliol (PEP 3), presentando el PEP 3 un peso equivalente >500 y teniendouna funcionalidad nominal de 2, y

b2) al menos un isocianato.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2010/056880.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.

Inventor/es: ELING, BEREND, MAGERLEIN,WOLFGANG,DR, GOTTKE,STEPHAN, BUYLINCKX,BEN.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G18/10 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 18/00 Productos poliméricos de isocianatos o isotiocianatos. › Procesos de prepolimerización que incluyen reacción de isocianatos o isotiocianatos con compuestos que tienen hidrógeno activo en un primer paso de reacción.
  • C08G18/50 C08G 18/00 […] › que tienen heteroátomos distintos al oxígeno.
  • C08G18/66 C08G 18/00 […] › Compuestos de los grupos C08G 18/42, C08G 18/48, ó C08G 18/52.

PDF original: ES-2436468_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Poliureas que pueden prepararse a partir de dos poliéteraminas y un prepolímero La invención se refiere a poliureas que pueden prepararse mediante reacción de un componente A con un componente B. El componente A comprende dos poliéteraminas y un alargador de cadena amina, el componente B es un prepolímero, que puede obtenerse a partir de un poliéterpoliol y un isocianato. Preferentemente las poliureas de acuerdo con la invención se preparan como formulación de pulverización.

El documento DE-A 41 17 679 se refiere a procedimientos para la fabricación de elastómeros de poliuretano/poliurea o elastómeros de poliurea mediante inyección o moldeo por inyección-reacción de una mezcla de reacción con un lado A y un lado B. A este respecto se usa como lado A un poliisocianato o un prepolímero de poliuretano con terminación de isocianato. Como lado B se usa un poliol o una poliamina y un alargador de cadena. El poliol se prepara usando un catalizador de complejo de cianuro bimetálico (catalizador DMC, Double Metall Cyanide) . La poliamina se prepara a su vez mediante injerto del poliol con una amina. Siempre que se use en el lado A un prepolímero de poliuretano, éste son prepolímeros basados en la reacción de difenilmetanodiisocianato (MDI) con dioles, trioles o polioles de alto peso molecular.

El documento US-B 6.797.798 da a conocer un elastómero de poliurea de pulverización que comprende el producto de reacción de una composición de mezcla de cuasi-prepolímero (componente A) y un segundo compuesto orgánico que puede reaccionar con isocianato (compuesto B) . El compuesto A comprende a este respecto un prepolímero intermedio que comprende un producto de reacción de una primera composición de isocianato y un primer compuesto orgánico que puede reaccionar con isocianato. Adicionalmente comprende el componente A) una segunda composición de isocianato. Para la preparación del prepolímero intermedio contenido en el componente A) pueden usarse entre otras cosas polioles, en particular poliéterdioles o poliétertrioles con un peso molecular promedio de aproximadamente 1000 a 10.000. Como componente B) son adecuadas por ejemplo amino-resinas que contienen polioxipropilendiaminas terminadas con amino con un peso molecular promedio de 2000 a 5000 (por ejemplo el producto comercial JEFFAMINE D-2000) o sin embargo también alargadores de cadena tales como el producto comercial ETHACURE 100. En el documento US-B 6.797.798 no está contenida sin embargo ninguna información de con qué catalizador se preparan los polioles o poliéterpolioles.

El documento US-A 5.962.618 da a conocer otros elastómeros de poliurea de pulverización que pueden prepararse a partir de amino-resinas del tipo JEFFAMINE. Estas poliureas comprenden un producto de reacción de un cuasiprepolímero que se forma por un isocianato y un material que contiene hidrógeno activo, una amino-resina, un alargador de cadena, agua y un alcoxisilano funcional.

Los elastómeros de poliurea de pulverización descritos en el documento US-A 5.124.426 comprenden como componente A un isocianato y como componente B un polioxialquilenpoliol terminado con amino así como un alargador de cadena. El componente A puede estar formado a su vez como cuasi-prepolímero, reaccionando el isocianato con un poliol. Los polioles usados para la preparación de los componentes A y B pueden comprender también las amino-resinas descritas anteriormente del tipo JEFFAMINE. El documento EP 0 348 760 A2 da a conocer una poliurea. En el ejemplo 1 se describe la preparación de esta poliurea: el componente A está compuesto de la mezcla de:

-70, 5 partes en peso de un aminopoliéter trifuncional de índice de NH 34 con grupos amino primarios

(Jeffamine T 5000 de la empresa Texaco) , -5, 0 partes en peso de un aminopoliéter trifuncional de índice de NH 387 con grupos amino primarios (Jeffamine T 403 de la empresa Texaco) , -5, 0 partes en peso de pasta negra N (Bayer AG) , -15, 0 partes en peso de 4, 4’-diamino-3, 3’-dimetil-diciclohexilmetano, -1, 0 partes en peso de un agente fotoprotector (TM Tinuvin 765 de la empresa Ciba-Geigy) , -2, 0 partes en peso de fosfito de fenil-di- (decilfenilo) ,

y el componente B es un semiprepolímero preparado a partir de 1-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano y un poliétertriol de índice de OH 29, preparado mediante propoxilación de trimetilolpropano. El semiprepolímero de NCO presenta un contenido en NCO del 30%.

Un resumen sobre los distintos tipos de poliureas así como su uso se encuentra en el artículo de B. Eling (“Coatings”, The Polyurethanes Book; D. Randall, S. Lee (Editors) , John Wiley & Sons (2002) , páginas 363 a 378) . Los polioles o poliéterpolioles que pueden usarse en la preparación de poliurea se describen por ejemplo en el artículo de D. Sparrow (“poliols”; The Polyurethanes Book; D. Randall, S. Lee (Editors) , John Wiley & Sons (2002) , páginas 89 a 112) . Una visión general con respecto al procedimiento de fabricación de poliureas de pulverización puede consultarse en el artículo de D. J. Primeaux II (Proceedings of the SPI, 32nd Annual Technical/Marketing Conference, San Francisco, Calilfornia (1-4 de octubre, 1989) , páginas 126 a 130) .

Por consiguiente en el estado de la técnica no se da a conocer en ninguna parte que para la preparación de poliureas en uno de los dos componentes puedan usarse mezclas de poliéteraminas que se diferencien con respecto al peso equivalente del poliéterpoliol usado.

La presente invención se basa en el objetivo de proporcionar otras poliureas que pueden prepararse por medio de una formulación de pulverización. Las nuevas poliureas deben disponer en comparación con aquéllas del estado de la técnica de propiedades mecánicas mejoradas y/o deben poder prepararse de manera sencilla económicamente (reducción de costes) .

El objetivo se soluciona mediante poliureas que pueden prepararse a partir de a) un componente A que comprende a1) del 5 % al 40 % en peso de al menos una poliéteramina 1 (PEA 1) que puede obtenerse a partir de al menos un poliéterpoliol 1 (PEP 1) y al menos una amina 1, presentando el PEP 1 un peso equivalente !500 y teniendo la PEA 1 una funcionalidad nominal de 2, a2) del 30 % al 90 % en peso de al menos una poliéteramina 2 (PEA 2) que puede obtenerse a partir de al menos un poliéterpoliol 2 (PEP 2) y al menos una amina 2, presentando el PEP 2 un peso equivalente de > 500 y teniendo la PEA 2 una funcionalidad nominal de 2, a3) del 5 % al 30 % en peso de al menos un alargador de cadena de amina y b) un componente B que es un prepolímero que puede obtenerse a partir de b1) al menos un poliéterpoliol (PEP 3) , presentando el PEP 3 un peso equivalente > 500 y teniendo una funcionalidad nominal de 2, y b2) al menos un isocianato.

Las poliureas de acuerdo con la invención tienen la ventaja de que el componente A presenta una viscosidad comparativamente baja y las poliureas, en particular los elastómeros de pulverización de poliurea, disponen de propiedades mecánicas mejoradas, por ejemplo en cuanto a su desgaste, su resistencia a la tracción, su alargamiento de rotura y/o su resistencia al desgarro progresivo. Además pueden prepararse de manera muy económica.

En la fabricación de elastómeros de pulverización de poliurea es ventajoso que la viscosidad del componente A sea tan baja como sea posible para garantizar un buen mezclado del componente A y del componente B. Además, los componentes reactivos en el componente A y el componente B o los poliéterpolioles usados tienen una funcionalidad nominal de 2. La funcionalidad nominal de un poliéterpoliol o de una poliéteramina preparada a partir del mismo se establece o se determina mediante la funcionalidad de la molécula de partida (iniciador) , que se ha usado en la respectiva síntesis del poliéterpoliol. De esta manera pueden prepararse polímeros de poliurea en gran parte lineales de acuerdo con la invención, cuando la funcionalidad de los dos componentes a1) y a2) así como b) asciende a 2.

En la fabricación de poliéterpolioles, por ejemplo polipropilenglicoles, por medio de catálisis con KOH se forman además insaturaciones (por ejemplo compuestos insaturados en el extremo terminal (monooles) tales como alcohol alílico como productos secundarios en la polimerización) . En la preparación de polipropilenglicoles con un peso equivalente inferior a 500, la cantidad de insaturaciones es insignificantemente pequeña, en polioles de peso molecular más alto se forman sin embargo cantidades significativas de insaturaciones. Estas insaturaciones presentan un grupo hidroxilo por molécula (funcionalidad de 1) . Aunque la funcionalidad nominal de las moléculas dependiendo de la molécula de... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Poliurea que puede prepararse a partir de a) un componente A que comprende a1) del 5 % al 40 % en peso de al menos una poliéteramina 1 (PEA 1) que puede obtenerse a partir de al menos un poliéterpoliol 1 (PEP 1) y al menos una amina 1, presentando el PEP 1 un peso equivalente !500 y teniendo la PEA 1 una funcionalidad nominal de 2, a2) del 30 % al 90 % en peso de al menos una poliéteramina 2 (PEA 2) que puede obtenerse a partir de al menos un poliéterpoliol 2 (PEP 2) y al menos una amina 2, presentando el PEP 2 un peso equivalente de > 500 y teniendo la PEA 2 una funcionalidad nominal de 2,

a3) del 5 % al 30 % en peso de al menos un alargador de cadena de amina y

b) un componente B que es un prepolímero que puede obtenerse a partir de b1) al menos un poliéterpoliol (PEP 3) , presentando el PEP 3 un peso equivalente > 500 y teniendo una funcionalidad nominal de 2, y b2) al menos un isocianato.

2. Poliurea de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque la poliurea se encuentra como formulación de pulverización.

3. Poliurea de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque para la preparación de PEP 2 se usa un catalizador de complejo de cianuro bimetálico (catalizador DMC) .

4. Poliurea de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque para la preparación de PEP 3 20 se usa un catalizador DMC.

5. Poliurea de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque para la preparación de PEP 1 se usa un catalizador de hidróxido de metal alcalino (catalizador MOH) , en particular un catalizador de hidróxido de potasio (catalizador KOH) .

6. Poliurea de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la amina 1 y/o la amina 2 son 25 amoníaco.

7. Poliurea de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque PEP 1, PEP 2 y/o PEP 3 son un polioxipropilen-poliéterpoliol.

8. Poliurea de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el isocianato es difenilmetanodiisocianato (MDI) .

9. Procedimiento para la preparación de una poliurea de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se hace reaccionar al menos un componente A con al menos un componente B.

10. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque se trata de un procedimiento de formulación de pulverización.


 

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