POLIETILENGLICOLÉSTERES DE ÁCIDO R-(+)-MCCPP.

Polietilenglicolésteres de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I) y sus mezclas discrecionales entre sí en la que R representa H o un resto de fórmula y n representa un número entero entre 1 y 20,

y R* designa la configuración R del átomo de carbono quiral

La presente invención se refiere a nuevos polietilenglicolésteres de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico enriquecidos en enantiómeros, a sus mezclas discrecionales entre sí, a procedimientos para su preparación y a su uso como inhibidores de la penetración de raíces. 5

El crecimiento de raíces a través de materiales de construcción conduce a daños de materiales no deseados. Especialmente los materiales plásticos, como masas sellantes, telas asfálticas, pero también asfalto, pueden ser destruidos por las raíces de las plantas. La penetración de raíces en juntas de canales y conducciones de agua, en cubiertas de tejados planos, en aislamientos bituminosos de tuberías, construcciones de puentes e hidráulicas, así como la penetración y el crecimiento de raíces a través de calzadas de asfalto ligero son en general problemas conocidos. La 10 consecuencia pueden ser fugas, corrosión, daños de edificios, calzadas y tuberías.

Para evitar estos daños, por ejemplo, en F. Hegemann, Abiogene Bitumenadditive, Bitumen-Teere-Asphalte-Peche 24, 105 (1973) se describe mezclar materiales de construcción con principios activos inhibidores de raíces.

Por el documento DE-A 1196115 se conocen polietilenglicolésteres de ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico que tienen un efecto inhibidor de raíces. 15

En el documento DE-A 4412330 se describen procedimientos para la preparación de polietilenglicolésteres de ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico que parten de polietilenglicoles con una distribución de masa molar de 170 a 230, debiendo presentar los productos obtenidos propiedades inhibidoras de raíces mejoradas.

El documento WO 9506408 describe el uso de ésteres especiales de ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico para la protección de edificios, materiales de construcción y masas aislantes contra la penetración de raíces. 20

Además, se sabe que para las aplicaciones herbicidas en fitoprotección en las que se usa ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico el isómero R-(+) es claramente más activo que el isómero S-(-) o la mezcla racémica (véase B. Åberg, Swedish J. agric. Res 1973, 3, 49).

Ahora se han encontrado sorprendentemente nuevos polietilenglicolésteres de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I), así como sus mezclas entre sí, que tienen un efecto 25 claramente mejor como inhibidores de la penetración de raíces que los polietilenglicolésteres correspondientes de ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico racémico o los polietilenglicolésteres de ácido S-(-)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico.

Son objetivo de la presente invención polietilenglicolésteres de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I) y sus mezclas discrecionales entre sí 30

en la que

R representa H o un resto de fórmula

y 35

n representa un número entero entre 1 y 20, y

R* designa la configuración R del átomo de carbono quiral.

Enriquecido en enantiómeros en el sentido de la invención significa compuestos enantioméricamente puros o mezclas de enantiómeros de un compuesto en los que un enantiómero está presente en un exceso enantiomérico, también llamado a continuación ee (enantiomeric excess, de exceso enantiomérico), en comparación con el otro enantiómero. Preferiblemente, este exceso enantiomérico asciende al 70 al 100 % de ee, con especial preferencia al 80 % al 100 % 5 en moles y de manera muy especialmente preferida al 90 al 100 % en moles.

Enriquecido en enantiómeros en el sentido de la invención se refiere a la configuración del átomo de carbono designado con R* en la fórmula (I) y (III).

Otro objetivo de la presente invención es el uso de compuestos enriquecidos en enantiómeros de fórmula (I) o sus mezclas entre sí para proteger materiales industriales, especialmente edificios, materiales de construcción y medios 10 auxiliares de construcción contra la penetración y el crecimiento de raíces a través de los mismos.

Mediante el uso de los polietilenglicolésteres enriquecidos en enantiómeros según la invención de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico y de las mezclas según la invención pueden reducirse claramente las dosis necesarias para evitar el crecimiento perforante de raíces. Esto puede recomendarse especialmente por motivos ecológicos ya que sólo se usa el enantiómero activo y los compuestos inactivos no se introducen al medioambiente. 15

Aunque de la fitoprotección se sabe que el efecto herbicida del ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico libre es mayor que el del ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico racémico, no es obvia una transferencia de los efectos herbicidas en la fitoprotección a las actividades inhibidoras de la penetración de raíces, por ejemplo, en láminas o telas asfálticas. En el caso de la aplicación herbicida se destruyen plantas no deseadas, pero por otra parte en el uso de inhibidores de la penetración de raíces sólo se impedirá el crecimiento de raíces hacia adentro. Los inhibidores de la 20 penetración de raíces no muestran ningún tipo de actividad herbicida en la aplicación en masas sellantes, láminas o telas asfálticas, de manera que son muy adecuadas, por ejemplo, como sustrato y barrera al agua para ajardinados de tejados.

Además, puede designarse como sorprendente que en el caso de los compuestos de fórmula (I) según la invención, en contra de los conocimientos especializados generales, no se produzca una racemización tanto bajo las condiciones de 25 la preparación como también de la incorporación en materiales industriales en las que se necesitan temperaturas de hasta 200 ºC.

Se prefieren compuestos enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I) o sus mezclas entre sí en los que R tiene el significado especificado anteriormente y n representa un número entero entre 2 y 10.

Se prefieren especialmente compuestos enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I) o sus mezclas entre sí en 30 los que R tiene el significado especificado anteriormente y n representa un número entero entre 2 y 8.

Además, son objetivo de la invención mezclas discrecionales entre sí de compuestos enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I).

En general, los componentes individuales de fórmula general (I) están contenidos en estas mezclas según la invención en concentraciones de respectivamente hasta el 80 % en peso, sumando la suma de los componentes individuales de 35 fórmula (I) el 100 % en peso. Se prefieren mezclas según la invención en las que los componentes individuales de fórmula general (I) con n = 3 a 10 están contenidos con respectivamente el 0 al 80 % en peso y los componentes individuales de fórmula general (I) con n = 1, así como los componentes individuales de fórmula general (I) con n = 2, están contenidos con respectivamente el 0 al 5 % en peso, sumando la suma de los componentes individuales de fórmula (I) el 100 % en peso. 40

Se prefieren especialmente mezclas según la invención de compuestos de fórmula general (I) en las que los componentes individuales de fórmula general (I) con n = 3 a 8 están contenidos con respectivamente hasta el 80 % en peso, los componentes individuales de fórmula general (I) con n = 9, así como los componentes individuales de fórmula general (I) con n = 10, están contenidos con respectivamente el 0 al 10 % en peso y los componentes individuales de fórmula general (I) con n = 1, así como los componentes individuales de fórmula general (I) con n = 2, están contenidos 45 con respectivamente < 1 % en peso, sumando la suma de los componentes individuales de fórmula general (I) el 100 % en peso.

Los polietilenglicolésteres enriquecidos en enantiómeros según la invención de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico de fórmula general (I) pueden prepararse calentando polietilenglicol de fórmula general (II)

50

en la que

n representa un número entero entre 1 y 20, preferiblemente representa un número entero entre 2 y 10 y de manera muy especialmente preferida representa un número entero entre 2 y 8,

junto con ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)propiónico enriquecido en enantiómeros de fórmula (III)...

1. Polietilenglicolésteres de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I) y sus mezclas discrecionales entre sí

5

en la que

R representa H o un resto de fórmula

y

n representa un número entero entre 1 y 20, y 10

R* designa la configuración R del átomo de carbono quiral.

2. Compuestos enriquecidos en enantiómeros según la reivindicación 1 o sus mezclas entre sí, en los que en la fórmula (I) n representa un número entero entre 2 y 10.

3. Mezclas que contienen del 0 al 80 % en peso de al menos dos compuestos enriquecidos en enantiómeros de fórmula (I) según la reivindicación 1, sumando la suma de los componentes individuales de fórmula (I) el 100 % en peso. 15

4. Procedimiento para la preparación de polietilenglicolésteres de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I) o sus mezclas entre sí según la reivindicación 1, caracterizado porque se calienta al menos un polietilenglicol de fórmula general (II)

en la que 20

n representa un número entre 1 y 20,

junto con ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoaci)-propiónico enriquecido en enantiómeros de fórmula

dado el caso en presencia de uno o varios catalizadores y se separa por destilación el agua de reacción formada.

5. Uso de polietilenglicolésteres de ácido R-(+)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico enriquecidos en enantiómeros de fórmula general (I) según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3 para la protección de materiales industriales contra la penetración y el crecimiento de raíces a través de ellos.

6. Uso según la reivindicación 5, caracterizado porque en el caso de los materiales industriales se trata de edificios, 5 materiales de construcción y medios auxiliares de construcción.

7. Agentes que contienen compuestos enriquecidos en enantiómeros de fórmula (I) según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3, así como al menos un disolvente o diluyente y dado el caso otros adyuvantes de procesamiento, cargas y aditivos.

8. Procedimiento para proteger materiales industriales contra la penetración y el crecimiento de raíces a través de ellos, 10 caracterizado porque se aplican compuestos enriquecidos en enantiómeros de fórmula (I) según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3 o directamente sobre el material industrial que va a protegerse o se mezcla con el mismo o el material industrial se trata con un agente según la reivindicación 7.

9. Materiales industriales que contienen compuesto enriquecido en enantiómeros de fórmula (I) según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3. 15

10. Uso de un agente según la reivindicación 7 para la protección de materiales industriales contra la penetración y el crecimiento de raíces a través de ellos.