POLIESTERES DILUIBLES EN AGUA CON ESTRUCTURA DE IMIDA E ISOCIANURATO CICLICA.
Poliolésteres
* que contienen unidades estructurales de fórmula general (I) **(Ver fórmula)** en la que R1,
R2, R3, independientemente entre sí, son iguales o distintos y representan restos orgánicos que dado el caso contienen heteroátomos, que presentan una o varias de las siguientes unidades estructurales: **(Ver fórmula)** y por lo menos una unidad estructural seleccionada del grupo constituido por unidades estructurales de fórmula general (II), **(Ver fórmula)**
* y contienen unidades estructurales de fórmula general (III) **(Ver fórmula)**
Tipo: Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: W03008528EP.
Solicitante: BAYER MATERIALSCIENCE AG.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: BAYER MATERIALSCIENCE AG04653970LEA35847-EP,51368 LEVERKUSEN.
Inventor/es: WAMPRECHT, CHRISTIAN, DR., FREUDENBERG, ULRICH, DR., REYER, ROBERT, PIRES, RAUL, DR.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 14 de Octubre de 2009.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08G63/685D
- C08G73/06E3D
- C08G73/10 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 73/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace que contiene nitrógeno con o sin oxígeno o carbono en la cadena principal de la macromolécula, no previstos por los grupos C08G 12/00 - C08G 71/00. › Polimidas; Poliesterimidas; Poliamida-imidas; Acidos de poliamida o similares precursores de poliimidas.
- C08G73/16 C08G 73/00 […] › Poliéster-imidas.
- C09D175/12 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 175/00 Composiciones de revestimiento a base de poliureas o poliuretanos; Composiciones de revestimiento a base de tales polímeros. › a partir de compuestos que tienen nitrógeno y un hidrógeno activo, no formando parte el átomo de nitrógeno de un grupo isocianato.
- C09D179/04 C09D […] › C09D 179/00 Composiciones de revestimiento a base de compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman en la cadena principal de la macromolécula un enlace que contiene nitrógeno, con o sin oxígeno o carbono, no previstos en los grupos C09D 161/00 - C09D 177/00. › Policondensados con heterociclos con nitrógeno en la cadena principal; Polihidrazidas; Acidos de poliamida o precursores similares de poliimidas.
- C09D179/08 C09D 179/00 […] › Poliimidas; Poliesterimidas; Poliamida-imidas; Acidos de poliamida o precursores similares de poliimidas.
Clasificación PCT:
- C08G18/46 C08G […] › C08G 18/00 Productos poliméricos de isocianatos o isotiocianatos. › que tienen heteroátomos distintos al oxígeno.
- C08G63/685 C08G […] › C08G 63/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace éster carboxílico en la cadena principal de la macromolécula (poliesteramidas C08G 69/44; poliesterimidas C08G 73/16). › que contienen nitrógeno.
- C08G73/16 C08G 73/00 […] › Poliéster-imidas.
- C09D175/12 C09D 175/00 […] › a partir de compuestos que tienen nitrógeno y un hidrógeno activo, no formando parte el átomo de nitrógeno de un grupo isocianato.
Clasificación antigua:
- C08G18/46 C08G 18/00 […] › que tienen heteroátomos distintos al oxígeno.
- C08G63/685 C08G 63/00 […] › que contienen nitrógeno.
- C08G73/16 C08G 73/00 […] › Poliéster-imidas.
- C09D175/12 C09D 175/00 […] › a partir de compuestos que tienen nitrógeno y un hidrógeno activo, no formando parte el átomo de nitrógeno de un grupo isocianato.
Fragmento de la descripción:
Poliésteres diluibles en agua con estructura de imida e isocianurato cíclica.
La presente invención se refiere a nuevos poliolésteres diluibles en agua con estructura de imida e isocianurato cíclica y a su uso en agentes de recubrimiento.
Por el estado de la técnica se conoce que los poliisocianatos con grupos isocianato libres y determinadas propiedades seleccionadas como, por ejemplo, viscosidad o hidrofilia pueden utilizarse en combinación con diferentes aglutinantes hidroxifuncionales, por ejemplo poliésteres, poliacrilatos o poliuretanos, en medio acuoso como reticulantes bajo distintas condiciones. Tales sistemas son conocidos, por ejemplo, por los documentos EP-A 0 358 979, EP-A 0 469 389, EP-A 0 496 205, EP-A 0 537 568, EP-A 0 583 728, EP-A 0 654 053 y DE-A 41 35 571.
Por el estado de la técnica se conocen además barnices transparentes de agua basados en dispersiones de acrilato y aminorresinas especiales, dado el caso en combinación con poliisocianatos bloqueados. Ejemplos de éstos se dan a conocer en los documentos EP-A 0 365 775, EP-A 0 363 723, EP-A 0 521 926 y EP-A 0 521 927. Sin embargo, los barnices allí enumerados no son adecuados para bajas temperaturas de secado al horno. Especialmente no es posible un procesamiento en piezas de plástico.
El documento DE-A 195 38 061 describe poliésteres diluibles en agua con estrechas relaciones de composición que contienen unidades estructurales que contienen grupos de ácido tanto aromático como cicloalifático. Los poliésteres descritos se utilizan preferiblemente en barnices transparentes para automóviles para el barnizado en serie de automóviles. En estos poliésteres es desventajosa la insuficiente resistencia a la hidrólisis.
En el documento DE-A 42 26 242 se describen barnices de poliuretano de dos componentes que como polímero hidroxifuncional contienen poliolésteres diluibles en agua en los que como unidad estructural de poliol se utiliza isocianurato de trishidroxietilo.
Los polímeros con estructuras de imida cíclicas, por ejemplo, poliamidimidas a partir de diaminas o diisocianatos, anhídridos de ácido tricarboxílico y e-caprolactama, se utilizan frecuentemente para recubrimientos resistentes al calor en el esmaltado de alambres, como se da a conocer en los documentos DE-A 38 17 614 o DE-A 33 32 031. También se describen combinaciones con poliésteres modificados, por ejemplo, en el documento DE-A 32 13 257. Sin embargo, estos polímeros no son diluibles en agua.
En el documento US-A-3 426 098 se describen poliésteres con estructura de imida cíclica a partir de anhídrido de ácido trimelítico y diaminas y estructuras de isocianurato.
El objetivo de la presente invención consistió en proporcionar nuevos poliésteres que fueran adecuados para la preparación de dispersiones o disoluciones de poliéster acuosas o diluibles en agua resistentes a la hidrólisis. Las dispersiones de poliéster deberán utilizarse además para la preparación de barnices de poliuretano de dos componentes acuosos de alta calidad y satisfacer los requisitos exigidos a las propiedades de barnices, por ejemplo, secado, calidad superficial como dureza, brillo, nivelación, lisura, cuerpo y efecto, capacidad de pulido y resistencia al agua, agentes químicos o el clima, envejecimiento e influencias mecánicas. Además, los poliésteres según la invención también deberán poseer una elasticidad tal que sea adecuada para el recubrimiento de sustratos de plástico.
Este objetivo pudo alcanzarse proporcionando poliésteres con estructura de imida e isocianurato cíclica.
Por tanto, son objeto de la invención poliolésteres
que contienen unidades estructurales de fórmula general (I)
en la que
R1, R2, R3, independientemente entre sí, son iguales o distintos y representan restos orgánicos que dado el caso contienen heteroátomos, que presentan una o varias de las siguientes unidades estructurales:
y por lo menos una unidad estructural seleccionada del grupo constituido por unidades estructurales de fórmula general (II),
y contienen unidades estructurales de fórmula general (III)
También son objeto de la presente invención poliolésteres
que contienen unidades estructurales de fórmula general (I)
en la que
R1, R2, R3, independientemente entre sí, son iguales o distintos y representan restos orgánicos que dado el caso contienen heteroátomos, que presentan una o varias de las siguientes unidades estructurales:
y que como grupos terminales
contienen por lo menos una unidad estructural seleccionada del grupo constituido por
Los poliolésteres según la invención presentan grupos hidroxilo y carboxilo libres.
Los poliolésteres según la invención presentan índices de hidroxilo de 10 a 400 mg de KOH/g, preferiblemente de 15 a 350 mg de KOH/g y con especial preferencia de 20 a 300 mg de KOH/g, así como índices de acidez de 5 a 100 mg de KOH/g, preferiblemente de 10 a 80 mg de KOH/g y con especial preferencia de 20 a 60 mg de KOH/g.
Los componentes de síntesis adecuados para...
Reivindicaciones:
1. Poliolésteres
en la que
R1, R2, R3, independientemente entre sí, son iguales o distintos y representan restos orgánicos que dado el caso contienen heteroátomos, que presentan una o varias de las siguientes unidades estructurales:
y por lo menos una unidad estructural seleccionada del grupo constituido por unidades estructurales de fórmula general (II),
2. Poliolésteres
en la que
R1, R2, R3, independientemente entre sí, son iguales o distintos y representan restos orgánicos que dado el caso contienen heteroátomos, que presentan una o varias de las siguientes unidades estructurales:
y que como grupos terminales
contienen por lo menos una unidad estructural seleccionada del grupo constituido por
en las que
R4, R5, independientemente entre sí, son iguales o distintos y
3. Poliolésteres según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque los poliolésteres presentan grupos hidroxilo y carboxilo libres.
4. Poliolésteres según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque el índice de hidroxilo asciende a de 10 a 400 mg de KOH/g.
5. Poliolésteres según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque el índice de acidez asciende a de 5 a 100 mg de KOH/g.
6. Procedimiento para la preparación de poliolésteres según la reivindicación 1 mediante
(I) Reacción de un anhídrido de ácido trimelítico y/o de ácido piromelítico con una lactama cíclica (B),
(II) Síntesis de un poliéster hidroxifuncional mediante adición de
- - isocianurato de trishidroxietilo (D1) y
- - dado el caso un componente de alcohol (C) que contiene
- - uno o varios polioles C3-C10 alifáticos o cicloalifáticos con una funcionalidad superior a 2 (C1),
- - uno o varios dioles C2-C18 alifáticos o cicloalifáticos (C2) y
- - uno o varios alcoholes C1-C18 monofuncionales alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos (C3),
así como dado el caso adición de un componente de ácido (A) que contiene
- - uno o varios ácidos carboxílicos difuncionales o sus anhídridos (A1) y/o
- - uno o varios ácidos carboxílicos polifuncionales o sus anhídridos (A2) y
- - uno o varios ácidos monocarboxílicos (A3),
así como dado el caso adición de un componente de isocianato que contiene isocianurato (D2).
7. Procedimiento para la preparación de poliolésteres según la reivindicación 2 que contiene las etapas
(I) Reacción de un anhídrido de un ácido carboxílico difuncional (A1) con una lactama cíclica (B),
(II) Síntesis de un poliéster hidroxifuncional mediante adición de
- - isocianurato de trishidroxietilo (D1) y
- - dado el caso un componente de alcohol (C) que contiene
- - uno o varios polioles C3-C10 alifáticos o cicloalifáticos con una funcionalidad superior a 2 (C1),
- - uno o varios dioles C2-C18 alifáticos o cicloalifáticos (C2) y
- - uno o varios alcoholes C1-C18 monofuncionales alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos (C3),
así como dado el caso mediante adición de un componente de ácido (A) que contiene
- - uno o varios ácidos carboxílicos difuncionales o sus anhídridos (A1) y/o
- - uno o varios ácidos carboxílicos polifuncionales o sus anhídridos (A2) y
- - uno o varios ácidos monocarboxílicos (A3),
así como dado el caso mediante adición de un componente de isocianato que contiene isocianurato (D2).
8. Procedimiento según las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizado porque en una tercera etapa se realiza la reacción del poliéster hidroxifuncional de la etapa (II) con un anhídrido de ácido carboxílico seleccionado del grupo de los ácidos carboxílicos difuncionales (A1) y/o ácidos carboxílicos trifuncionales (A2'), con apertura de anillo y formación de semiésteres.
9. Disoluciones o dispersiones que contienen poliolésteres según la reivindicación 1 y/o 2.
10. Agentes de recubrimiento que contienen poliolésteres según la reivindicación 1 y/o 2.
11. Agentes de recubrimiento según la reivindicación 10, caracterizados porque contienen agua.
12. Agentes de recubrimiento según la reivindicación 10, caracterizados porque contienen disolvente.
13. Procedimiento para la preparación de agentes de recubrimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque uno o varios poliisocianatos dado el caso bloqueados, así como dado el caso otros aglutinantes y dado el caso coadyuvantes y aditivos, se agitan o emulsionan en uno o varios poliolésteres según la reivindicación 1 y/o 2 o en disoluciones o dispersiones según la reivindicación 9.
14. Uso de agentes de recubrimiento según la reivindicación 10 para el barnizado y/o pegado de sustratos.
15. Sustratos recubiertos con agentes de recubrimiento según la reivindicación 10.
Patentes similares o relacionadas:
Dianhídridos, poliimidas derivadas de biscatecol, métodos de obtención, y métodos de uso, del 8 de Enero de 2020, de King Abdullah University of Science and Technology: Un método para obtener un dianhídrido, que comprende: **(Ver fórmula)** en el que R se selecciona de las siguientes estructuras: **(Ver […]
Unidad de panel de vidrio y ventana de vidrio, del 1 de Enero de 2020, de Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd: Una unidad de panel de vidrio que comprende: un primer panel (T1) que incluye al menos una primera placa de vidrio; un segundo […]
Polímeros de ácido policarboxílico, del 22 de Octubre de 2019, de University Of New Hampshire: Un procedimiento de polimerización que comprende: suministrar un monómero que tenga una o más de las siguientes estructuras:**Fórmula** en las que […]
Ácido poliámico, resina de poliimida y película de poliimida, del 4 de Septiembre de 2019, de KOLON INDUSTRIES, INC.: Ácido poliámico, que es un producto polimerizado de una diamina y un dianhídrido, en el que la diamina comprende 9,9-bis (3-fluoro-4-aminofenil) […]
Procedimiento para la preparación de poliácidos aspárticos, del 26 de Junio de 2019, de BASF SE: Procedimiento para la preparación de poliácidos aspárticos con un peso molecular promedio en peso (Mw) de 6.000 a 15.000 g/mol, que comprende las […]
Dispositivo de visualización de cristal líquido, del 26 de Junio de 2019, de Nissan Chemical Corporation: Un dispositivo de visualización de cristal líquido que tiene una capa de cristal líquido formada por irradiación y curado con rayos ultravioleta, […]
Purificación por vapor de resinas de poliimida, del 16 de Mayo de 2019, de SABIC Global Technologies B.V: Procedimiento que comprende poner en contacto una poliimida inicial seleccionada de entre el grupo de homopolímeros de polieterimida, copolímeros […]
Polvo y película de poliimida, del 8 de Mayo de 2019, de KOLON INDUSTRIES, INC.: Polvo de poliimida que es una imida de ácido poliámico obtenido mediante la polimerización de una diamina y un dianhídrido de ácido, en el que el grado […]