Poliamidas estables a la hidrólisis.

Masas de moldeo termoplásticas, que contienen

A) de 10 a 99,9% en peso de una poliamida termoplástica,

B) de 0,1 a 20% en peso de un terpolimerizado que se puede obtener mediante copolimerización de

(B1) de 5 a 60% en peso de al menos una olefina con déficit de electrones,

(B2) de 5 a 85% en peso de al menos un homopolimerizado o copolimerizado de isobuteno con un peso molecular medio numérico Mn de 100 a 500.000 y

(B3) de 5 a 60% en peso de al menos un alcoxivinilsilano,

dando la suma del % en peso de los componentes (B1), (B2) y (B3) respectivamente 100% en peso,

C) de 0 a 50% en peso de una carga en forma de fibras o partículas o sus mezclas,

D) de 0 a 50% en peso de otros aditivos, dando la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a D) 100%.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2012/050536.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.

Inventor/es: LANGE, ARNO, GABRIEL,Claus, SCHEIBITZ,MATTHIAS, PRUSTY,MANORANJAN.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones... > C08L77/00 (Composiciones de poliamidas obtenidas por reacciones que forman una amida carboxílica unida en la cadena principal (de polihidrazidas C08L 79/06; de poliamida-imidas o poliamida-ácidos C08L 79/08 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros)

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Fragmento de la descripción:

Poliamidas estables a la hidrólisis

La invención se refiere a masas de moldeo termoplásticas que contienen

A) de 1 a 99,9% en peso de una poliamida termoplástica

B) de ,1 a 2% en peso de un terpolimerizado que se puede obtener mediante copolimerización de

(B1) de 5 a 6% en peso de al menos una olefina con déficit de electrones,

(B2) de 5 a 85% en peso de al menos un homopolimerizado o copolimerizado de isobuteno con un peso molecular medio numérico Mn de 1 a 5. y

(B3) de 5 a 6% en peso de al menos un alcoxivinilsilano, dando la suma del % en peso de los componentes (B1), (B2) y (B3) respectivamente 1% en peso,

C) de a 5% en peso de una carga en forma de fibras o partículas o sus mezclas,

D) de a 5% en peso de otros aditivos,

dando la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a D) 1%.

Adicionalmente la invención se refiere al uso de masas de moldeo de acuerdo con la invención para la producción de fibras, láminas y cuerpos de moldeo de cualquier tipo, así como a los cuerpos de moldeo que se obtienen a este respecto.

Se sabe que las poliamidas procesables termoplásticamente poseen la capacidad de absorber agua. A este respecto se pueden reducir sin embargo la resistencia y rigidez de los productos hasta el 5%.

Ejemplos de estabilizantes frente a la hidrólisis son, entre otros, los compuestos de fenol, como se desprende de los documentos EP-A112 542, EP-A224 847, EP-A24 887 y DE-A 412 661.

Son desventajosos en estas sustancias de bajo peso molecular la volatilidad (toxicológicamente no deseada) y la formación de depósitos en molde en el procesamiento así como una menor resistencia a la deformación térmica.

En las EP más recientes (referencias 11 755 19.7) se proponen procedimientos para la preparación de terpolimerizados B) además de aplicaciones, que son diferentes a los de acuerdo con la invención.

La presente invención se basa por tanto en el objetivo de proporcionar masas de moldeo de poliamida termoplásticas que presenten una mejor WAB y una buena superficie tras almacenamiento con hidrólisis así como buenas propiedades mecánicas.

En consecuencia se encontraron las masas de moldeo definidas al comienzo. Se desprenden de las reivindicaciones subordinadas formas de realización preferidas.

Como componente A) las masas de moldeo de acuerdo con la invención contienen de 1 a 99,9, preferiblemente de 2 a 98 y de forma particular de 25 a 94% en peso de al menos una poliamida.

Las poliamidas de las masas de moldeo de acuerdo con la invención presentan por lo general un índice de viscosidad de 9 a 35, preferiblemente de 11 a 24 ml/g, determinado en una solución al ,5% en peso en ácido sulfúrico al 96% en peso a 25° C según ISO 37.

Se prefieren resinas semicristalinas o amorfas con un peso molecular (valor medio ponderado) de al menos 5., como se describen por ejemplo en los documentos de patente americana 2 71 25, 2 71 251 , 2 13 523, 2 13 948, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 66 y 3 393 21.

Ejemplos de estas son poliamidas que se derivan de lactamas con 7 a 13 miembros de anillo como policaprolactama, policaprillactama y polilaurillactama así como poliamidas que se obtienen mediante reacción de ácidos dicarboxílicos con diaminas.

Como ácidos dicarboxílicos se pueden usar ácidos alcanodicarboxílicos con 6 a 12, de forma particular 6 a 1 átomos de carbono y ácidos dicarboxílicos aromáticos. Aquí son de citar solo ácido adípico, ácido acelaico, ácido sebácico, ácido dodecanoico y ácido tereftálico y/o ácido isoftálico como ácidos.

Como diaminas son adecuadas de forma especial alcanodiaminas con 6 a 12, de forma particular 6 a 8 átomos de carbono así como m-xililendiamina (por ejemplo, Ultramid® X17 de BASF SE, una relación molar 1:1 de MXDA con ácido adípico), di-(4-aminofenil)metano, di-(4-amino-ciclohexil)-metano, 2,2-di-(4-aminofenil)-propano, 2,2-d¡-(4- aminociclohexil)-propano o 1,5-diamino-2-metil-pentano.

Poliamidas preferidas son poli(amida de ácido hexametilenadípico), poli(amida de ácido hexametilensebácico) y policaprolactama así como copoliamidas 6/66, de forma particular con una proporción de 5 a 95% en peso de unidades de caprolactama (por ejemplo, Ultramid®C31 der BASF SE).

Adicionalmente poliamidas adecuadas se pueden obtener de w-aminoalquilnitrilos como, por ejemplo, aminocapronitrilo (PA 6) y adipodinitrilo con hexametilendiamina (PA 66) mediante la denominada polimerización directa en presencia de agua como se describe, por ejemplo, en los documentos DE-A 1313681, EP-A 1 198491 y EP 92265.

Además son de citar también poliamidas que se pueden obtener, por ejemplo, mediante condensación de 1,4- diaminobutano con ácido adípico a temperatura elevada (poliamida 4,6). Se describen procedimientos de preparación para poliamidas de esta estructura, por ejemplo, en los documentos EP-A 38 94, EP-A 38 582 y EP-A 39 524.

Adicionalmente son adecuadas poliamidas que se pueden obtener mediante copolimerización de dos ovarios de los monómeros citados previamente, o mezclas de varias poliamidas, en las que la relación de mezcla es discrecional. Se prefieren especialmente mezclas de poliamida 66 con otras poliamidas, de forma particular copoliamidas 6/66.

Adicionalmente se han evidenciado ventajosas aquellas copoliamidas parcialmente aromáticas como PA 6/6T y PA 66/6T, cuyo contenido en triamina es menor de ,5, preferiblemente menor de ,3% en peso (véase el documento EP-A 299 444). Otras poliamidas resistentes a alta temperatura se conocen del documento EP-A 19 94 75 (PA 6T/6I/MXD6).

La preparación de copoliamidas parcialmente aromáticas preferidas con bajo contenido en triamina se puede realizar según el procedimiento descrito en los documentos EP-A 129 195 y 129 196.

La lista siguiente no excluyente contiene las poliamidas A) citadas así como otras en el sentido de la Invención y los monómeros que contienen.

Polímeros AB:

PA 4

Pirrolidona

PA 6

e-Caprolactama

PA 7

Etanolactama

PA 8

Caprlllactama

PA9

Ácido 9-aminopelargónico

PA 11

Ácido 11-aminoundecanoico

PA 12

Laurillactama

Polímeros AA/BB

PA 46

Tetrametilendiamina, ácido adípico

PA 66

Hexametilendiamina, ácido adípico

PA 69

Hexametilendiamina, ácido azelaico

PA 61

Hexametilendiamina, ácido sebácico

PA 612

Hexametilendiamina, ácido decanodicarboxílico

PA 613

Hexametilendiamina, ácido undecanodicarboxílico

PA 1212

1,12-Dodecandiamina, ácido decanodicarboxílico

PA 1313

1,13-Diaminotridecano, ácido undecanodicarboxílico

PA6T

Hexametilendiamina, ácido tereftálico

PA9T

1,9-Nonandiamina, ácido tereftálico

PA MXD6

m-Xililendiamina, ácido adípico

PA 61

Hexametilendiamina, ácido isoftálico

PA 6-3-T

Trimetilhexametilendiamina, ácido tereftálico

PA 6/12

... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Masas de moldeo termoplásticas, que contienen

A) de 1 a 99,9% en peso de una poliamida termoplástica,

B) de ,1 a 2% en peso de un terpolimerizado que se puede obtener mediante copolimerización de

(B1) de 5 a 6% en peso de al menos una olefina con déficit de electrones,

(B2) de 5 a 85% en peso de al menos un homopolimerizado o copollmerizado de isobuteno con un peso molecular medio numérico Mn de 1 a 5. y

(B3) de 5 a 6% en peso de al menos un alcoxivinilsilano,

dando la suma del % en peso de los componentes (B1), (B2) y (B3) respectivamente 1% en peso,

C) de a 5% en peso de una carga en forma de fibras o partículas o sus mezclas,

D) de a 5% en peso de otros aditivos,

dando la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a D) 1%.

2. Masas de moldeo termoplásticas según la reivindicaciónl, que contienen

A) de 2 a 98% en peso

B) de ,1 a 1% en peso

C) de 1 a 4% en peso

D) de a 4% en peso

3. Masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 1 ó 2, en las que el componente B) se puede obtener a partir de al menos una olefina que porta en su enlace doble olefínlco al menos un sustituyente que retira electrones seleccionado del grupo de -CO-, -CN, -NC>2y -S2, como componente (B1).

4. Masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 3, en las que el componente B) se puede obtener a partir de al menos un anhídrido de un ácido dicarboxíllco C4 a C6 monoetilénicamente insaturado, como componente (B1).

5. Masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 4, en las que B) se puede obtener a partir de al menos un compuesto de fórmula general I

R1R2C=CR3-SI(R4)m(OR5)3.m (I)

en la que m designa el número , 1 ó 2, R1, R2, R3, R4 y R5 pueden ser iguales o distintos y representan restos alquilo C1 a C2, clcloalquilo C5 a C2o, arilo Ce a C2o o aralqullo C7 a C2o, pudiendo significar R1, R2, R3 y R4 también hidrógeno, como componente (B3).

6. Masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 5, en las que B) se puede obtener a partir de al menos un trialcoxivinilsilano de fórmula general la

H2C=CH-S¡(OR5)3 (la)

en la que los tres restos alcoxl son iguales y R5 presenta el significado citado anteriormente, como componente (B3).

7. Masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 6, en las que B) se puede obtener mediante copolimerización de

(B1) de 5 a 6% en peso de al menos un anhídrido de un ácido dicarboxílico C4 a C6 monoetilénicamente ¡nsaturado,

(B2) de 5 a 8% en peso de un homopolimerizado o copolimerizado de isobuteno con un peso molecular medio numérico Mn de 1 a 5., y

(B3) de 5 a 6% en peso de al menos un alcoxivinilsilano,

dando la suma del % en peso de los componentes (B1), (B2) y (B3) 1% en peso.

8. Uso de las masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 7 para la producción de fibras, láminas y cuerpos de moldeo de cualquier tipo.

9. Fibras, láminas y cuerpos de moldeo de cualquier tipo que se obtienen a partir de las masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 7.