PARTÍCULAS DE ÓXIDO METÁLICO, RECUBIERTAS CON UN CROMÓFORO.

Procedimiento para producir nuevas partículas de óxidos metálicos,

recubiertas, en donde, las partículas de óxidos metálicos, se recubren con por lo menos un tipo de cromóforo reticulable, con una actividad filtrante de la luz UV-A y / o de la luz UV-B y / o de la luz UV-C y / o de una actividad de filtrante de una amplia banda, el cual es un monómero de la fórmula M(R)n(P)m(Q)Q, en donde, M, se selecciona de entre el grupo consistente en silicio, titanio, zinc, aluminio y zirconio, R, es un grupo hidrolizable, P, es un cromóforo, con una actividad filtrante de la luz UV-A, UV- B y / o UV-C, y / o de una amplia banda, Q, es un grupo no hidrolizable, n, es 2 ó 3, m, es 1 ó 2, y q, es 0 ó 1, en donde, n+m+q = 4, y opcionalmente, por lo menos un tipo de monómero reticulable, el cual no tiene una actividad filtrante de la luz UV-A y / o, UV-B y / o UV-C, y / o de una amplia banda

La presente invención, se refiere a nuevos filtros UV, a un procedimiento para la preparación y su uso, especialmente, en formulaciones para la protección de la piel

o cabello humanos, contra los efectos nocivos de la luz solar. Los nuevos filtros UV, son partículas de óxidos metálicos, las cuales se encuentran recubiertas con una mezcla de monómeros reticulados, los cuales comprenden, por lo menos un tipo de cromóforos reticulables.

Existe una necesidad constantemente incrementada, en cuanto al hecho de poder disponer de agentes para la protección solar, en una población la cual se encuentra espuerta a una cantidad incrementante de luz solar perjudicable. Los cambios clínicos que se observan en la piel foto-envejecida, difieren de los correspondientes a aquéllas pieles que han seguido un envejecimiento normal, en los sitios del cuerpo protegidos contra la luz solar. Entre los resultados perjudiciales o dañinos de una exposición intensiva de la piel, al sol, cabe destacar las arrugas, la elastosis, cambios en la pigmentación, y lesiones precancerosas y cancerosas.

En el pasado, se han desarrollado muchos productos químicos protectores de la luz solar, que ejercen una protección contra los efectos dañinos de la luz o radiación

de las longitudes de onda correspondientes a los tipos UV-A (de 300 a 400 nm), ó UV-B (290 – 320 nm), o incluso de longitudes de onda más cortas (UV-C). Muy recientemente, se ha desarrollado una nueva clase de productos químicos protectores de la luz solar, los filtros UV de banda ancha, los cuales protegen a la piel, contra la radiación UV-A y UV

B. Estos productos químicos, se incorporan, de una forma usual, solos o en combinación, los unos con los otros, en preparaciones cosméticas o farmacéuticas, las cuales se conocen y se utilizan ampliamente.

La mayoría de los filtros UV utilizados en composiciones cosméticas o dermatológicas, son compuestos monoméricos, y así, de este modo, existe un riesgo inherente en cuanto al hecho de que, tales tipos de compuestos, puedan penetrar la barrera de la piel, lo cual no se desea en absoluto. Los filtros UV a base de polisiloxanos, los cuales pueden ser lineales o cíclicos, se encuentran descritos en las patente internaciones WO 93 / 04 665 y WO 94 06 404, y en las solicitudes de patente europea EP – A 538 431, y EP – A 392 883 y EP – A 358 584. Con estos polisiloxanos, el riesgo de penetración en la piel, es más reducido, pero, algunas veces, es difícil el incorporar los polisiloxanos en composiciones cosméticas o dermatológicas, debido a problemas de incompatibilidad, los cuales difieren, en dependencia de los cromóforos UV-activos, los cuales se encuentran unidos a los polisiloxanos, de una forma covalente.

Las solicitudes de patente europea EP – A 1 205 178 y

EP – A 1 205 177, sugieren la reducción del riesgo de

penetración de los ingredientes activos, tales como los filtros UV, al interior de la piel, y de los posibles daños de la piel, o alergias provocados por éstos, inmovilizando los ingredientes activos o los filtros UV, presentes en una composición dermatológica o cosmética. Estos documentos, dan a conocer un conjugado, el cual comprende un pigmento inorgánico y un ingrediente activo, a base de un compuesto orgánico, el cual se encuentra unido, de una forma covalente, vía un grupo distanciador, al pigmento orgánico. El conjugado

Aparte de estos cromóforos a base de carbono, en los agentes protectores solares, se utilizan, extensamente, óxidos metálicos tales como el dióxido de titanio o el óxido de zinc. Esta acción, se basa substancialmente en la reflexión, la dispersión y la absorción de la radiación UV nociva, y es substancialmente dependiente del tamaño de partícula primario del óxido metálico.

No obstante, la incorporación de óxido metálico en las composiciones protectoras de la luz solar, puede provocar un problema significativo, de una forma particular, debido al hecho de que, muchos óxidos metálicos, tales como el dióxido de titanio o el óxido de zinc, tienden a aglomerar, en muchas formulaciones terminadas, conduciendo, con ello, a una pérdida en su eficacia como agente protector de la luz, y dando como resultado un apariencia estética inaceptable, debido al denominado “efecto blanqueador”, cuando se aplica a

la piel. Adicionalmente, además, los óxidos metálicos, tales como el dióxido de titanio o los óxidos de zinc, muestran incompatibilidades de formulación, cuando éstos se utilizan en combinación con otros ingredientes usuales de las formulaciones cosméticas o dermatológicas. No se desean, especialmente, las incompatibilidades con otros protectores UV, tales como los derivados de dibenzoilmetano (como por ejemplo, el 4,4'-metoxi-tert. butildibenzoilmetano), dando como resultado, entre otros, una coloración de la formulación, la cual no se desea en absoluto. Adicionalmente, además, según se conoce, los óxidos metálicos no tratados, tienen una actividad fotocatalítica, a través de la cual, se desencadenan reacciones que pueden conducir a cambios en los componentes de los agentes protectores de la luz, o que pueden causar irritaciones en la piel.

Se han propuesto varios recubrimientos, con objeto de modificar la superficie del óxido metálico, con la finalidad de facilitar la incorporación de éstos en la formulación, para evitar las incompatibilidades de las formulaciones y para reducir la actividad fotocatalítica, tales como, por ejemplo, la dimeticona, la meticona y el trioxicaprilsilano, y el dióxido de silicio, descritos, por ejemplo, en la patente solicitud de patente europea EP – A 1 261 388 y en la solicitud de patente alemana DE – A – 103 33 029. De una forma particular, en vista de su actividad fotocatalítica, se ha sugerido el recubrir las partículas de óxido metálico, con un recubrimiento inorgánico, el cual no se degenere mediante una reacción fotocatalítica. Los recubrimientos a base de

alúmina calcinada y de otros géneros, son conocidos. Las solicitudes de patente europea EP – A 988 853 y EP – A 1 284 277, y la solicitud de patente estadounidense US – A 5.562.897, dan a conocer materias óxidos metálicos en polvo, recubiertos con sílice.

Mientras que, estos recubrimientos, solucionan algunos de los problemas asociados con el uso de las partículas de óxidos metálicos, como partículas absorbentes o dispersantes del la radiación UV, en composiciones de protectores solares, existe todavía, no obstante, una necesidad, en cuanto al hecho de poder disponer de partículas de óxidos metálicos, recubiertas, mejoradas, de una forma particular, para partículas absorbentes y / o dispersantes de la radiación UV, que permitan una amplia variabilidad en cuanto a lo referente a la gama de la luz UV que éstas absorben o dispersan, mientras que, al mismo tiempo, no obstante, eviten los múltiples problemas que acontecen después de la incorporación de estas partículas absorbentes de la luz UV en las composiciones cosméticas o dermatológicas.

especializada de los filtros UV. Éstos deberían tener una excelente actividad filtrante de la radiación UV, siendo fácilmente accesibles y compatibles con el resto de ingredientes activos de las composiciones cosméticas y dermatológicas, y con otros protectores de la radiación solar

UV (o filtros UV, siendo ambos términos intercambiables), como por ejemplo, los derivados del dibenzoilmetano.

Con objeto de solucionar estos problemas, la presente invención, proporciona, por primera vez, nuevas partículas filtrantes de la luz UV, las cuales combinan ambas ventajas, las ventajas de las partículas de óxidos metálicos recubiertos, y las ventajas de los cromóforos a base de carbono, las cuales tienen una excelente actividad filtrante de la radiación UV, a través de un amplia gama de longitudes de onda, independientemente del tamaño de partícula. Con estas nuevas partículas filtrantes de la luz UV, pueden generarse formulaciones protectoras de la luz, con unos altos valores de SPF, al mismo tiempo que se evitan las desventajas de las partículas de óxidos metálicos, inherentes al arte especializado de la técnica,...

1. Procedimiento para producir nuevas partículas de óxidos metálicos, recubiertas, en donde, las partículas de óxidos metálicos, se recubren con por lo menos un tipo de cromóforo reticulable, con una actividad filtrante de la luz UV-A y / o de la luz UV-B y / o de la luz UV-C y / o de una actividad de filtrante de una amplia banda, el cual es un monómero de la fórmula M(R)n(P)m(Q)Q, en donde, M, se selecciona de entre el grupo consistente en silicio, titanio, zinc, aluminio y zirconio, R, es un grupo hidrolizable, P, es un cromóforo, con una actividad filtrante de la luz UV-A, UVB y / o UV-C, y / o de una amplia banda, Q, es un grupo no hidrolizable, n, es 2 ó 3, m, es 1 ó 2, y q, es 0 ó 1, en donde, n+m+q = 4, y opcionalmente, por lo menos un tipo de monómero reticulable, el cual no tiene una actividad filtrante de la luz UV-A y / o, UV-B y / o UV-C, y / o de una amplia banda.

2. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según la reivindicación 1, en donde, las partículas de óxidos metálicos, se recubren con por lo menos un tipo de cromóforo reticulable, con una actividad filtrante de la luz UV-A y / o de la luz UV-B y / o de la luz UV-C y / o de una actividad de filtrante de una amplia banda y, por lo menos un tipo de monómeros reticulables, que no tiene una actividad filtrante de la luz UV-A y / o, UV-B y /

o UV-C, y / o de una amplia banda. 3. Procedimiento para producir partículas de óxido

metálico, recubiertas, según la reivindicación 1 ó la

reivindicación 2, en donde, las partículas de óxido metálico, se recubren mediante un procedimiento de sol-gel.

4. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde, las partículas de óxido metálico, se recubren, procediendo a ponerlas en contacto, en forma de una dispersión acuosa, en presencia de una base, con por lo menos un tipo de cromóforo reticulable, con una actividad filtrante de la luz UV-A y / o de la luz UV-B y / o de la luz UV-C y / o de una actividad de filtrante de una amplia banda y, opcionalmente, por menos un tipo de monómero reticulable, que no tiene una actividad filtrante de la luz UV-A y / o, UV-B y / o UV-C, y / o de una amplia banda.

5. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según la reivindicación 1, en donde, el cromóforo B, tiene la fórmula general A-(B)b(C)c(D)d(E)e, la cual se encuentra químicamente unida a M, en donde,

A, es un cromóforo con actividad de filtro UV-A y / o UV-B y / o de banda ancha, y -(B)b(C)c(D)d(E)e-, es un grupo distanciador, en el cual,

B, es un grupo alquileno, lineal o ramificado, con hasta 20 átomos de carbono

C, es O, S, ó NH

D, es un grupo CONH

E, es un grupo alquileno ó alquenileno, lineal o ramificado, con hasta 20 átomos de carbono, y

b, es 0 ó 1,

c, es 0 ó 1,

d, es 0 ó 1 y

e, es 0 ó 1.

6. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según la reivindicación 5, en donde, M, es silicio.

7. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según la reivindicación 6, en donde, todos los compuestos reticulables utilizados para producir las partículas de óxido metálico recubiertas, son monómeros que contienen silicio.

8. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde, por lo menos un tipo de cromóforo reticulable, con una actividad filtrante de la luz UV-A y / o de la luz UV-B y / o de la luz UV-C y / o de una actividad de filtrante de una amplia banda, es un mónomero de silano, que comprende, por lo menos, grupos alcoxi C1-6.

9. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según la reivindicación 8, en donde, todos los compuestos reticulables utilizados para producir partículas de óxido metálico, son monómeros que contienen grupos alcoxi C1-6.

10. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde, la cantidad de cromóforos reticulables, con actividad filtrante de la luz UV-A y / o de la luz UV-B y / o de la luz UV-C y / o de una actividad de

filtrante de una amplia banda, es tal que, la concentración de las porciones absorbentes de la luz UV, en el recubrimiento final, es la correspondiente a un porcentaje del 0,05 -20%, en peso.

11. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde, el óxido metálico, se selecciona de entre el grupo consistente en dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de zirconio, óxido de hierro, óxido de cerio, mezclas de los anteriores, y mezcla de los anteriores con óxido de aluminio y / o dióxido de silicio.

12. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según la reivindicación 11, en donde, el óxido metálico, es dióxido de titanio u óxido de zinc, o una mezcla de los anteriores, una mezcla de los anteriores con óxido de aluminio, y / u óxido de hierro, y / o dióxido de silicio.

13. Procedimiento para producir partículas de óxido metálico, recubiertas, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde, el tamaño de partícula primario de las partículas de óxido, recubiertas, se encuentra comprendido dentro de unos márgenes que van de 2 a 100 nm.

14. Partículas de óxido metálico, recubiertas, obtenibles según el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.

15. Composición cosmética o dermatológica, que comprende las partículas de óxido metálico, recubiertas, según se definen en la reivindicación 14.

16. Composición cosmética o dermatológica, según la reivindicación 15, en donde, adicionalmente, se encuentran presentes otros agentes protectores de la luz UV-A y / o agentes protectores de la luz UV-B y / o agentes protectores de la luz de amplio espectro.

17. Composición cosmética o dermatológica, según las reivindicaciones 15 ó 16, que comprenden un porcentaje del 0,01 – 25%, en peso, de las partículas de óxido metálico, recubiertas.

18. Uso de las partículas de óxido metálico, recubiertas, según se definen en la reivindicación 14, para 15 la estabilidad de filtros UV. 19. Uso, según la reivindicación 18, en donde, el filtro UV, es dibenzoilmetano o un derivado de éste. 20. Uso de las partículas de óxido metálico, recubiertas, según se definen en la reivindicación 14, para 20 la protección de la piel humana, contra la radiación UV.