Compuestos orgánicos de fósforo que se basan en unas estructuras sustituidas con tetrafenoles (TP).

Compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 1**Fórmula**

seleccionados entre:

4,4',4",4"'-tetra-t-butil-2,2',2",2"'-

(fenilenmetanodiil)tetrafenol de acuerdo con la estructura de la Fórmula TP0'**Fórmula**

6,6',6",6"'-tetra-o-metil-2,2',2",2"'-(fenilenmetanodiil)tetrafenol de acuerdo con la estructura de la Fórmula TP0"**Fórmula**

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2010/062466.

Solicitante: EVONIK DEGUSSA GMBH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: RELLINGHAUSER STRASSE 1- 11 45128 ESSEN ALEMANIA.

Inventor/es: HESS, DIETER, VOGT, DIETER, FRIDAG,DIRK, FRANKE,Robert, KREIDLER,BURKARD, CHRISTIANSEN,ANDREA, BINI,LAURA, JANSSEN,MICHÈLE, HAMERS,BART.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS... > Compuestos que contienen elementos de los grupos... > C07F9/655 (que tienen átomos de oxígeno, con o sin átomos de azufre, de selenio o de teluro, como únicos heteroátomos del ciclo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de compuestos que tienen grupos C =... > C07C45/50 (por síntesis oxo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS... > Compuestos que contienen elementos de los grupos... > C07F9/6574 (Esteres de oxácidos de fósforo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de nitrilos de ácidos carboxílicos... > C07C253/10 (a compuestos que contienen enlaces dobles carbono-carbono)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que tienen al menos un grupo hidroxilo... > C07C39/15 (estando todos los grupos hidroxilo unidos a ciclos no condensados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D213/30 (Atomos de oxígeno)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS... > Compuestos que contienen elementos de los grupos... > C07F15/04 (Compuestos de níquel)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS... > Compuestos que contienen elementos de los grupos... > C07F9/6571 (que tienen átomos de fósforo y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de compuestos que tienen grupos hidroxilo... > C07C37/20 (utilizando aldehídos o cetonas)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de ésteres de ácidos carboxílicos > C07C67/303 (por hidrogenación de enlaces insaturados carbono-carbono)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS... > Compuestos que contienen elementos de los grupos... > C07F9/145 (con compuestos hidroxiarilo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D333/16 (por átomos de oxígeno)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de compuestos que contienen grupos amino... > C07C209/26 (por reducción con hidrógeno)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS... > Compuestos que contienen elementos de los grupos... > C07F9/6584 (que tienen un átomo de fósforo como heteroátomo del ciclo)
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Texto extraído del PDF original:

DESCRIPCIÓN

Compuestos orgánicos de fósforo que se basan en unas estructuras sustituidas con tetrafenoles (TP) El presente invento se refiere a unos nuevos compuestos orgánicos, a sus derivados de fósforo o respectivamente a unos compuestos orgánicos de fósforo así como a sus compuestos complejos de metales de transición, a unos procedimientos para su preparación y a su utilización en reacciones catalíticas.

Las reacciones entre compuestos olefínicos, monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un catalizador para dar los aldehídos más ricos en un átomo de C son conocidas como hidroformilación (oxilación). Como catalizadores en estas reacciones se utilizan con frecuencia unos compuestos de los metales de transición de los grupos 8º hasta 10º del sistema periódico de los elementos, en particular unos compuestos de rodio y de cobalto. La hidroformilación con unos compuestos de rodio ofrece, en comparación con la catálisis con unos compuestos de cobalto, por regla general, la ventaja de una selectividad más alta y, por consiguiente, en la mayor parte de los casos, es más rentable. En el caso de la hidroformilación catalizada por rodio se emplean en la mayor parte de los casos unos compuestos complejos, que se componen de rodio y de manera preferida de compuestos de fósforo trivalente como ligandos. Unos ligandos conocidos son por ejemplo unos compuestos tomados de las clases de las fosfinas, los fosfitos y los fosfonitos. Una recopilación acerca de la hidroformilación de olefinas se encuentra en la referencia de B. CORNILS, W. A. HERRMANN, “Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds” [Catálisis homogénea aplicada con compuestos metálicos orgánicos], volumen 182, VCH, Weinheim, Nueva York, 1996.

Cada uno de los sistemas de catalizadores (con cobalto o rodio) tiene sus ventajas específicas. Según sean el material empleado y el producto objetivo se utilizan diferentes sistemas de catalizadores. Si se trabaja con rodio y con trifenilfosfina, las α-olefinas se pueden hidroformilar a unas presiones más bajas. Como un ligando que contiene fósforo se utiliza por regla general trifenilfosfina en exceso, siendo necesaria una alta relación del ligando al rodio, con el fin de aumentar la selectividad de la reacción para formar el producto de n-aldehído deseado a escala comercial.

Los documentos de patentes de los EE.UU. US-A-4.694.109 y US-A-4.879.416 conciernen a unos ligandos de bisfosfinas y a su empleo en la hidroformilación de olefinas a unas bajas presiones de los gases de síntesis. Especialmente en el caso de la hidroformilación del propeno, con unos ligandos de este tipo se consiguen altas actividades y altas selectividades para n/i.

En el documento de solicitud de patente internacional WO-A-95/30680 se describen unos ligandos de fosfinas y su empleo en la catálisis, entre otras, también en unas reacciones de hidroformilación.

Unas bisfosfinas puenteadas con ferroceno se divulgan por ejemplo en los documentos US-A-4.169.861, US-A-4.201.714 y US-A-4.193.943 como ligandos para hidroformilaciones.

La desventaja de los ligandos bidentados de fosfinas es la preparación relativamente costosa. Por lo tanto, con frecuencia no es rentable emplear tales sistemas en procesos técnicos.

El documento de solicitud de patente de los EE.UU. US 2009/0171122 A1 describe la utilización de unos derivados de fosfonitos como ligandos monodentados en la hidroformilación catalizada por metales de transición.

Unos compuestos complejos con rodio y un monofosfito son unos apropiados catalizadores para la hidroformilación de olefinas ramificadas con dobles enlaces situados en su interior, pero es pequeña la selectividad para los compuestos hidroformilados en los extremos.

A partir del documento de solicitud de patente europea EP-A-0 155 508 se conoce la utilización de unos monofosfitos sustituidos con bisarilenos en el caso de la hidroformilación catalizada por rodio de unas olefinas impedidas estéricamente, p.ej. del isobuteno.

Unos compuestos complejos de rodio y un bisfosfito catalizan la hidroformilación de unas olefinas lineales con dobles enlaces situados en los extremos y en el interior, resultando predominantemente unos productos hidroformilados en los extremos, por el contrario unas olefinas ramificadas con dobles enlaces situados en el interior se convierten químicamente sólo en una pequeña medida. Estos fosfitos proporcionan, en el caso de su coordinación con un centro de metal de transición, unos catalizadores con una actividad aumentada, pero el comportamiento del período de tiempo de vida útil de estos catalizadores, entre otras cosas a causa de la sensibilidad a la hidrólisis de los ligandos de fosfitos, es insatisfactorio. Mediante el empleo de unos bisarildioles sustituidos como eductos (= productos de partida) para los ligandos de fosfitos, tal como se describen en los documentos EP-A-0 214 622 o EP-A-0 472 071, se pudieron alcanzar unos mejoramientos considerables.

Conforme a la bibliografía, los compuestos complejos de rodio de estos ligandos son unos catalizadores de hidroformilación extremadamente activos para las α-olefinas. En los documentos US-A-4.668.651, US-A-4.748.261 y US-A-4.885.401 se describen unos ligandos polifosfitos, con los cuales se pueden convertir químicamente en unos productos que están hidroformilados terminalmente, las α-olefinas, pero también el 2-buteno con una alta selectividad. En el documento US-A-5.312.996, unos ligandos bidentados de este tipo se emplean también para la hidroformilación del butadieno.

A partir del sector de los materiales que forman películas y son sensibles a la luz – fotobarnices, o que también en el idioma inglés se denominan "Photoresists" - se conoce una clase de sustancias, que se recopila dentro del concepto de tetrafenoles. En los documentos de patentes japonesas JP 05034915 y JP 2004277358 se describen p.ej. tales tipos de representantes. Las referencias Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio- Organic Chemistry (1972-1999) (1994), (13), 1879-82 y el documento JP 2004277358 muestran unas vías para la preparación de los necesarios compuestos precursores así como para producir los compuestos del tipo de tetrafenoles.

En la referencia de Macromolecules (Washington, DC, Estados Unidos de América) (2008), 41(20), 7306-7315 se describe p.ej. la utilización de unos compuestos de tetrafenoles en la polimerización con apertura del anillo de óxido de etileno y de óxido de propileno.

Aun cuando los bisfosfitos que se han mencionado precedentemente son unos buenos ligandos de compuestos complejos para unos sistemas de catalizadores de hidroformilación que están basados en rodio, es deseable desarrollar unos nuevos fosfitos que se puedan preparar con facilidad para el mejoramiento adicional de su actividad, por ejemplo en la hidroformilación.

B. L. Feringa y colaboradores describen en J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1996, 3561 - 3570 unos compuestos complejos de rodio binucleares con unos ligandos tetradentados de fosfitos para su utilización en la hidroformilación.

Así, una misión del presente invento es preparar unos compuestos orgánicos que puedan ser asociados en su estructura con los tetrafenoles y convertirlos químicamente en unos correspondientes derivados de fósforo.

En tal caso, una conjuntamente una misión el hecho de que la preparación de los compuestos orgánicos así como la de los compuestos orgánicos de fósforo que se derivan de ellos se efectúe de una manera no costosa desde puntos de vista técnicos y económicos. En tal caso una estructura modular de los compuestos orgánicos de fósforo está en un lugar destacado de la misión, con el fin de generar, por una parte, unas estructuras variables en pocas etapas de preparación así como, por otra parte, servirse para ello de unas sustancias de partida o respectivamente unos eductos que estén disponibles a gran escala técnica y de modo favorable.

Estos derivados de fósforo o respectivamente los compuestos orgánicos de fósforo que se han mencionado al comienzo, se elaboran ulteriormente con unos metales de transición para dar unas composiciones activas catalíticamente. Por lo demás, una misión es usar estas composiciones activas catalíticamente en unas reacciones de pequeñas moléculas, tales como p.ej. CO, HCN, hidrógeno o también unas aminas, en una forma pura así como también en mezclas, con unos compuestos de hidrocarburos insaturados. Conjuntamente, una misión consiste en que estas composiciones activas catalíticamente han de tener un alto período de tiempo de vida útil, p.ej. en la hidroformilación de compuestos de hidrocarburos insaturados y en que, vinculado con esto, los compuestos orgánicos de fósforo que se utilizan como ligandos han de tener una pequeña sensibilidad a la hidrólisis así como una alta selectividad para dar el producto lineal, es decir hidroformilado en posición n.

Son objeto del invento unos compuestos orgánicos de la Fórmula 1 seleccionados entre: 4,4',4",4"'-tetra-t-butil-2,2',2",2"'-(fenilenmetanodiil)tetrafenol de acuerdo con la estructura de la Fórmula TP0' 6,6',6",6"'-tetra-o-metil-2,2',2",2"'-(fenilenmetanodiil)tetrafenol de acuerdo con la estructura de la Fórmula TP0" En una forma preferida de realización, el gran número de las posibles estructuras, que se pueden derivar de la Fórmula 1, se reduce mediante el recurso de que se introducen las siguientes restricciones, realizándose que: G1 es un radical 1,2-, 1,3- o 1,4-fenilo por lo menos disustituido; G2 es un radical alquilo de C1, que está sustituido de una manera terciaria o cuaternaria; G3 y G4 son iguales y representan un radical aromático por lo menos disustituido en cada caso con un grupo OH, seleccionado entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con cualquier otra sustitución arbitraria. Se dan a modo de ejemplo de esta forma preferida de realización las siguientes estructuras, teniendo G1 una sustitución en 1,3: 5 Se presenta a modo de ejemplo de esta forma de realización preferida p.ej. también: teniendo G1 una sustitución en 1 4, mientras que la siguiente forma de realización de la fórmula 28 representa a modo de ejemplo un representante, en el que G1 muestra una sustitución en 1,2: Unos representantes dados a modo de ejemplo de esta forma de realización son también los siguientes derivados de las fórmulas 29 hasta 38, que para G1 tienen una trisustitución, un radical heteroaromático o un sistema aromático condensado: En otra forma de realización preferida de acuerdo con la Fórmula 1, es o respectivamente son: G1 un radical 1,3 fenilo por lo menos disustituido; G2 un radical alquilo de C1, que está sustituido con hidrógeno, metilo, etilo, isopropilo, isobutilo, trifluorometilo o arilo; G3 y G4 son iguales y representan un radical aromático por lo menos disustituido con OH, O-alquilo de C1 hasta C6 así como provisto de alquilo de C1 hasta C6. Unos representantes dados a modo de ejemplo de esta forma de realización se reproducen p.ej. en las Fórmulas 11 hasta 26 así como 29 hasta 31. La preparación se efectúa del modo que se divulga seguidamente en los Ejemplos de preparación conformes al invento. En otra forma de realización preferida de acuerdo con la Fórmula 1. es o respectivamente son: G1 un radical fenilo disustituido en 1,3; G2 un radical alquilo de C1, que está sustituido con hidrógeno, metilo, etilo, isopropilo, isobutilo, trifluorometilo o arilo; G3 y G4 son iguales, y representan un radical aromático trisustituido con grupos OH así como con 2 terc.-butilo. Unos representantes reivindicados de esta forma de realización se divulgan p.ej. en las Fórmulas 12, 15, 16 y 18 y se pueden sintetizar sobre la base de los Ejemplos de preparación conformes al invento. En los Ejemplos de preparación conformes al invento, los representantes reivindicados se designan con TP'0 y TP"0 por motivos de comprensibilidad.

Por lo demás son objeto del invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 2: en la que: G1 es un radical 1,2-, 1,3- o 1,4-fenilo por lo menos disustituido; G2 un radical alquilo de C1, que está sustituido de una manera terciaria o cuaternaria; G3 y G4 son iguales y representan un radical aromático sustituido por lo menos una vez, seleccionado entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados; G5 y G6 son iguales, seleccionados entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

En una forma de realización especialmente preferida de la Fórmula 2, es o preferiblemente son: G1 un radical fenilo disustituido en 1,3; G2 un radical alquilo de C1, que está sustituido con hidrógeno o metilo; G3 y G4 son iguales, seleccionados entre el conjunto formado por terc.-butilfenoxi, metoxi-terc.-butilfenoxi o di-terc.-butilfenoxi; G5 y G6 son iguales, seleccionados entre el conjunto formado por terc.-butilfenoxi, metoxi-terc.-butilfenoxi, naftoxi, di-terc.-butilfenoxi, metil-terc.-butilfenoxi o pirrol.

Los compuestos orgánicos de fósforo reivindicados según estas formas de realización - también denominados ligandos del tipo de tetrafenol o bisfosfitos sustituidos con tetrafenol - son divulgados y caracterizados adicionalmente a continuación en los Ejemplos de preparación conformes al invento. Por motivos de comprensibilidad, los ligandos del tipo de tetrafenol reivindicados se designan con TP1 hasta TP7 en los Ejemplos de preparación conformes al invento. Las estructuras pertenecientes a los ligandos del tipo de tetrafenol reivindicados se divulgan asimismo en los Ejemplos de preparación conformes al invento compendiados en el Esquema 1.

Otras formas de realización de la Fórmula 2 conforme al invento se exponen a modo de ejemplo en la siguiente estructura, que se designa con TP: Siendo, según la Fórmula TP, G3 y G4 iguales o diferentes y representando una estructura cíclica sustituida por lo menos una vez, p.ej.

Representando G5 y G6 unas unidades en cada caso iguales o diferentes que están unidas con P de manera monovalente, seleccionadas entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo; p. ej.

5 y R es p.ej. igual a hidrógeno, metilo, trifluorometilo o fenilo; Así como R' se representa a modo de ejemplo mediante los siguientes radicales: También son objeto del presente invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 3 en la que: los O corresponden en cada caso a un átomo de oxígeno y los P corresponden en cada caso a un átomo de fósforo; G1 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso están unidos con G2 de manera monovalente; G2 representa un radical alquilo y en cada caso está unido con G1, G3 y/o G4 de manera monovalente; G3 está sustituido en cada caso con un grupo OH y representa una estructura cíclica sustituida por lo ,menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G4 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos una vez, seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 y O de manera monovalente; G5, G6, G7 y G8 son en cada caso unas unidades iguales o diferentes, que están unidas con P de manera monovalente, o G5 en cada caso con G6 y G7 en cada caso con G8 representan unas unidades enlazadas de manera covalente y unidas con P de manera monovalente, seleccionadas entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo Por lo demás son objeto del invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 4 en la que: los O corresponden en cada caso a un átomo de oxígeno y los P corresponden en cada caso a un átomo de fósforo; G1 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G2 representa un radical alquilo y en cada caso está unido con G1, G3 y/o G4 de manera monovalente; G3 está sustituido en cada caso con un grupo OH y representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G4 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos una vez, seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 y O de manera monovalente; G5, G6, G7 y G8 representan en cada caso unas unidades iguales o diferentes, que están unidas con P de manera monovalente, o G5 en cada caso con G6 y G7 en cada caso con G8 representan en cada caso unas unidades enlazadas de manera covalente y unidas con P de manera monovalente, seleccionadas entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

También son objeto del invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 5 en la que: los O corresponden en cada caso a un átomo de oxígeno y los P corresponden en cada caso a un átomo de fósforo; G1 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos o de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G2 representa un radical alquilo y en cada caso está unido con G1, G3 y/o G4 de manera monovalente; G3 y G4 son iguales o diferentes y representan una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 y O de manera monovalente; G5, G6, G7, G8 y G9 representan en cada caso unas unidades iguales o diferentes, que están unidas con P de manera monovalente, o G6 en cada caso con G7 y G8 en cada caso con G9 representan unas unidades enlazadas de manera covalente y unidas con P de manera monovalente, seleccionadas entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

Por lo demás, son objeto del invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 6 en la que: los O corresponden en cada caso a un átomo de oxígeno y los P corresponden en cada caso a un átomo de fósforo; G1 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G2 representa un radical alquilo y en cada caso está unido con G1, G3 y/o G4 de manera monovalente; G3 y G4 son iguales o diferentes y representan una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos o de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso están unidos con G2 y O de manera monovalente; G5, G6, G7, G8 y G9 representan en cada caso unas unidades iguales o diferentes que están unidas con P de manera monovalente, o G6 en cada caso con G7 y G8 en cada caso con G9 representan unas unidades enlazadas de manera covalente y unidas con P de manera monovalente, seleccionadas entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

También son objeto del invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 7 en la que: G1 es un radical fenilo disustituido en 1,3; G2 es un radical alquilo de C1, que está sustituido con hidrógeno, metilo, etilo, isopropilo, isobutilo, trifluorometilo o arilo; G3 y G4 son iguales, seleccionados entre el conjunto formado por terc.-butilfenoxi o di-terc.-butilfenoxi; G5, G6, G7, G8, G9, G10, G11 y G12 representan en cada caso unas unidades iguales o diferentes unidas con P de manera monovalente, o G5 en cada caso con G6, G7 en cada caso con G8, G9 en cada caso con G10 y G11 en cada caso con G12 representan unas unidades enlazadas con G12 de manera covalente y unidas con P de manera monovalente, seleccionadas entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

Unas estructuras dadas a modo de ejemplo de esta forma de realización son: Teniendo PR2 en la Fórmula 39 p.ej. la siguiente sustitución: Representando R en la Fórmula 40 a modo de ejemplo los siguientes radicales: El representante de la Fórmula 40 con R = 2,4-di-terc.-butilfenoxi es una forma de realización reivindicada conforme al invento y representa un tetrafosfito basado en un tetrafenol, que es divulgado, mediando el uso de la fórmula TP8, adicionalmente en los Ejemplos de preparación conformes al invento.

Por lo demás, son objeto del invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 8 en la que: los O corresponden en cada caso a un átomo de oxígeno y los P corresponden en cada caso a un átomo de fósforo; G1 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G2 representa un radical alquilo y en cada caso está unido con G1, G3 y/o G4 de manera monovalente; G3 está sustituido en cada caso con un grupo OH y representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G4 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos una vez, seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 y O de manera monovalente; G5, G6, G7, G8, G9 y G10 representan en cada caso unas unidades iguales o diferentes que están unidas con P de manera monovalente, o G5 en cada caso con G6, G7 en cada caso con G8 y G9 en cada caso con G10 representan unas unidades enlazadas de manera covalente y unidas con P de manera monovalente, seleccionadas entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

También son objeto del presente invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 9 en la que: los O corresponden en cada caso a un átomo de oxígeno y P corresponde en cada caso a un átomo de fósforo; G1 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G2 representa un radical alquilo y en cada caso está unido con G1, G3 y/o G4 de manera monovalente; G3 está sustituido en cada caso con un grupo OH y representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G4 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos una vez, seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 y O de manera monovalente; G5 representa una unidad unida con P de manera monovalente, seleccionada entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

Por lo demás, son objeto del presente invento unos compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 10 en la que: O corresponde en cada caso a un átomo de oxígeno y P corresponde en cada caso a un átomo de fósforo; G1 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G2 representa un radical alquilo y en cada caso está unido con G1, G3 y/o G4 de manera monovalente; G3 está sustituido en cada caso con un grupo OH y representa una estructura cíclica sustituida por lo menos dos veces, que está seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria que en cada caso está unida con G2 de manera monovalente; G4 representa una estructura cíclica sustituida por lo menos una vez, seleccionada entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados con otra sustitución arbitraria, que en cada caso está unida con G2 y O de manera monovalente; G5 y G6 representan unas unidades iguales o diferentes unidas con P de manera monovalente, o G5 en cada caso con G6 representa unas unidades enlazadas de manera covalente y unidas con P de manera monovalente, seleccionada entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

También son objeto del invento unos compuestos complejos de metales, que contienen un metal seleccionado de los grupos 4º, 5º, 6º, 7º, 8º, 9º o 10º del sistema periódico de los elementos y uno o varios compuestos orgánicos de fósforo que se exponen en los Ejemplos de preparación conformes al invento con los nombres TP1, TP2, TP3, TP4 o TP5.

En una forma de realización especial, los compuestos complejos con metales de acuerdo con el invento están caracterizados por que el metal es rodio, paladio, níquel, platino, cobalto o rutenio.

En otra forma de realización adicional encuentran una utilización en la catálisis por lo menos uno de los compuestos orgánicos de fósforo que se designan con los nombres TP1, TP2, TP3, TP4 o TP5 en los Ejemplos de preparación conformes al invento y/o un compuesto complejo con un metal que se basa en rodio, paladio, níquel, platino, cobalto o rutenio.

En otra forma de realización, encuentran una utilización especial en la catálisis homogénea por lo menos uno de los compuestos orgánicos de fósforo que se designan con los nombres TP1, TP2, TP3, TP4 o TP5 en los Ejemplos de preparación conformes al invento y/o un compuesto complejo con un metal que se basa en rodio, paladio, níquel, platino, cobalto o rutenio.

En una forma de realización muy especial encuentran una utilización en un procedimiento para la hidroformilación de unas mezclas que contienen olefinas por lo menos uno de los compuestos orgánicos de fósforo que se designan con los nombres TP1, TP2, TP3, TP4 o TP5 en los Ejemplos de preparación conformes al invento y/o un compuesto complejo con un metal que se basa en rodio, paladio, níquel, platino, cobalto o rutenio.

En los Ejemplos de preparación conformes al invento se divulgan y caracterizan aún más los compuestos complejos de metales reivindicados.

También es un objeto del invento un procedimiento para la hidrocianación de unas corrientes que contienen pentenonitrilos mediando utilización de una composición activa catalíticamente, caracterizado por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo, que se designa con los nombres TP1, TP2, TP3, TP4 o TP5 en los Ejemplos de preparación conformes al invento. Otros detalles de la divulgación se encuentran en los Ejemplos de procedimiento conformes al invento.

Una forma de realización especial del procedimiento para la hidrocianación conforme al invento está caracterizado por que la hidrocianación se efectúa mediando exclusión de una isomerización para formar unos nitrilos ramificados. Otros detalles de la divulgación se encuentran en los Ejemplos de procedimiento conformes al invento.

Otro objeto del invento es un procedimiento para la hidrocianación de corrientes que contienen butadieno mediando utilización de una composición que es activa catalíticamente, caracterizado por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo que ss designa con el nombre TP2 en los Ejemplos de preparación conformes al invento.

Una forma especial de realización del procedimiento para la hidrocianación de unas corrientes que contiene butadieno, está caracterizada por que se hidrociana el butadieno con una selectividad para n/iso de más de 99 % para formar pentenonitrilos lineales. Otros detalles de la divulgación se encuentran en los Ejemplos de procedimiento conformes al invento.

También es un objeto del invento un procedimiento para la hidroformilación de unas mezclas de hidrocarburos insaturados mediando utilización de una composición que es activa catalíticamente, que contiene un metal de transición de los grupos 8 hasta 10, que está caracterizado por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo, que se designan con los nombres TP1, TP2, TP3, TP4 o TP5 en los Ejemplos de preparación conformes al invento.

Una forma especial de realización del procedimiento conforme al invento para la hidroformilación de mezclas de hidrocarburos insaturados está caracterizada por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo, que se designa con los nombres TP1, TP2, TP3, TP4 o TP5 en los Ejemplos de preparación conformes al invento. Otros detalles de la divulgación se encuentran en los Ejemplos de procedimiento conforme al invento.

Otra forma de realización del procedimiento conforme al invento para la hidroformilación de mezclas de hidrocarburos insaturados está caracterizada por que como una mezcla de hidrocarburos insaturados se emplea una corriente que contiene olefinas con por lo menos 4 hasta 20 átomos de C.

En una forma preferida de realización, como una mezcla de hidrocarburos insaturados se emplean las siguientes corrientes: El material refinado I en una composición usual en el comercio; el material refinado III en una composición usual en el comercio, que contiene un resto de alcanos C4, alquenos de C4 lineales así isobuteno y alcanos de C5; un denominado butano en bruto, que contiene alcanos de C4, alquenos de C4 lineales y alcanos de C5; un denominado dibuteno, que contiene por lo menos 98 % en masa de olefinas de C8, referido a la cantidad total de olefinas de C8, seleccionadas entre el conjunto formado por los dimetilhexenos, los metilheptenos así como los n-octenos; unos denominados tributenos, que contienen una mezcla constituida a base de por lo menos 98 % en masa de olefinas de C11 y C12, referido a la cantidad total de olefinas de C11 y C12. Otros detalles de la divulgación se encuentran en los Ejemplos de procedimiento conformes al invento.

Otro objeto del invento es un procedimiento para la hidroaminoalquilación de unas mezclas de hidrocarburos insaturados mediando utilización de una composición activa catalíticamente, que contiene un metal de transición de los grupos 8 hasta 10, caracterizado por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo, que se designa con el nombre TP6 en los Ejemplos de preparación conformes al invento.

Una forma de realización especial del procedimiento conforme al invento para la hidroaminoalquilación está caracterizada por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo, que se designa con el nombre TP6 en los Ejemplos de preparación conformes al invento, y rodio.

Otra forma de realización del procedimiento conforme al invento para la hidroaminoalquilación está caracterizada por que la quimioselectividad en lo que se refiere al producto de aminas es mayor que 90 % y la formación de productos secundarios es más pequeña que 10 %. Otros detalles de la divulgación se encuentran en los Ejemplos de procedimiento conformes al invento.

También es un objeto del invento un procedimiento para la hidrogenación de unas mezclas de hidrocarburos insaturados mediando utilización de una composición que es activa catalíticamente, que contiene un metal de transición de los grupos 8 hasta 10, caracterizado por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo, que se designa con el nombre TP1 en los Ejemplos de preparación conformes al invento. Otros detalles de la divulgación se encuentran en los Ejemplos de procedimiento conformes al invento.

Otro objeto del invento es un procedimiento para la hidrosililación de unos compuestos carbonílicos mediando la utilización de una composición activa catalíticamente, que contiene un metal de transición de los grupos 8 hasta 10, caracterizado por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo, que se designa con el nombre TP3 en los Ejemplos de preparación conformes al invento. Otros detalles de la divulgación se encuentran en los Ejemplos de procedimiento conformes al invento.

Ejemplos Los siguientes Ejemplos deben explicar el invento con más detalle

Ejemplos de preparación conformes al invento

Esquema 1: Ligandos tetrafenoles TP1-7 y sus desplazamientos de 31P {1H} RMN.

Ejemplos de síntesis:

Preparación del entramado fundamental del tetrafenol TP0: 4,4',4",4"'-tetra-t-butil-2,2',2",2"'-(fenilmetanodiil)tetrafenol El entramado fundamental de tetrafenol TP0 se preparó de acuerdo con una prescripción bibliográfica modificada [C. Gruettner, V. Boehmer, R. Assmus, S. Scherf, J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 1 1995, 93-94.]: Una mezcla del 4-terc-butilfenol (72 g, 0,48 moles) y del isoftaldicarboxaldehído (8,1 g, 0,06 moles) se calienta mediando agitación hasta que se forma una masa fundida homogénea (a 100-110 ºC). Luego se añade dosificadamente el HCl (8 ml) y se agita durante otras 6 horas. El fenol en exceso se elimina mediante una destilación con vapor de agua y el residuo se recristaliza a partir de acetona. Rendimiento: 0,043 mol, 29,9 g, 71,5%. 1H RMN (CDCl3): δ 7,28-7,24 (m, 1H), 7,11-7,05 (m, 7H), 6,93 (d, J = 2,4 Hz, 4H), 6,71 (d, J = 8,4 Hz, 4H), 5,83 (s, 2H), 5,24 (bs, 4H, -OH), 1,13 (s, 36H). 13C RMN (CDCl3): δ 150,93, 143,65, 141,99, 128,11, 127,28, 124,64, 115,74, 77,66, 77,02, 76,39, 45,14, 34,04, 31,40. Análisis elemental para C48H58O4*2(CH3)CO: Calculado (Encontrado): %C 79,57 (79,74), %H 8,66 (8,43).

Preparación del entramado fundamental del tetrafenol TP'0 4,4',4",4"'-tetra-t-butil-2,2',2",2"'-(fenilenmetilmetanodiil)tetrafenol Una mezcla del 4-terc-butilfenol (138,7 g, 0,924 moles) y del 1,3-diacetilbenceno (10,0 g, 0,0616 moles) se calienta mediando agitación hasta que se forma una masa fundida homogénea (a 140ºC). Después de esto se añade el ácido metanosulfónico (5,3 g, 0,0553 moles, 3,59 ml) y la mezcla de reacción se calienta durante 24 h. El fenol en exceso se elimina mediante una destilación en vacío y el residuo se recristaliza a partir de acetona. Rendimiento del producto en bruto: 46,28 mmol, 33,6 g, 75,1 %. 1H RMN (CDCl3): δ 7,44 (bs, 1H), 7,17 (dd, J = 8,4, 2,4 Hz , 2H), 7,10-7,08 (m, 1H), 6,99-6,96 (m, 8H), 6,94 (d, J = 2,4 Hz, 4H), 4,58 (bs, 4H,-OH), 1,91 (s, 6H), 1,16 (s, 36H).

Preparación del entramado fundamental del tetrafenol TP"0

6,6',6",6"'-tetra-o-metil-2,2',2",2"'-(fenilenmetanodiil)tetrafenol Una mezcla del o-cresol (52 g, 0,48 moles) y del isoftaldicarboxaldehído (8,1 g, 0,06 moles) se calienta mediando agitación hasta que se forma una masa fundida homogénea (100-110 ºC). Luego se añade dosificadamente el HCl (8 ml) y se agita durante otras 6 horas. Después de esto el fenol en exceso se elimina mediante una destilación con vapor de agua y el producto en bruto se analiza mediante una espectroscopia de RMN. Se detectaron unas purezas del producto diana de 90-95 %. Rendimiento del producto en bruto (que todavía contiene o-cresol): 34,3 g, 96 %. 1H RMN (CDCl3): δ 7,16-7,13 (m, 1H), 7,00-6,88 (m, 4H), 6,84-6,74 (m, 8H), 6,70-6,69 (m, 1H), 6,65-6,61 (m, 2H), 5,28 (s, 2H), 4,91 (bs, 4H, -OH), 2,16 (s, 12H).

Preparación del bisfosfito TP1 A una solución del PCl3 (0,6 mg, 6,5 mmol) en 35 ml del de THF se le añaden gota a gota a -10ºC el entramado fundamental del tetrafenol TP0 (2,1 g, 3 mmol) y el Et3N (5,4 ml, 36 mmol) y la solución se agita durante 30 min.

Después de esto se añade gota a gota el 4-terc.-butilfenol (6,05 mmol) disuelto en 10 ml de THF a -10ºC. La solución se agita durante una hora a la temperatura ambiente, la sal se separa por filtración a través de una capa de óxido de aluminio de carácter básico (4 cm) y el material filtrado se concentra hasta sequedad. Rendimiento: 0,96 mmol, 1,01 g, 32 %. 1H RMN (CDCl3): δ 7,38-7,35 (m, 2H), 7,33-7,30 (m, 2H), 7,24 (d, J = 2,9 Hz, 4H), 7,20-7,06 (m, 8H), 6,99 (dd, J = 8,5, 0,9, 4H), 6,85-6,77 (m, 4H), 5,77 (s, 2H), 1,08 (s, 54H). 13C RMN (CD2Cl2): 150,08, 149,96, 147,34, 146,99, 143,45, 134,50, 128,58, 128,14, 127,94, 126,48, 126,37, 126,24, 126,14, 125,47, 125,31, 123,40, 120,31, 120,22, 120,16, 53,24, 34,32, 34,25, 31,83, 31,14. 31P RMN (CD2Cl2): δ 122,08. Análisis elemental para C68H80O6P2: Calculado (Encontrado): %C 77,39 (77,33), %H 7,64 (7,45).

Preparación del bisfosfito TP2 La prescripción es análoga a la del TP1, en lugar del 4-terc.-butilfenol se añade el 4-hidroxi-3-terc.-butilanisol. Rendimiento: 0,84 mmol, 937 mg, 28 %. 1H RMN (CDCl3): δ 7,47-7,43 (m, 2H), 7,33 (s, 4H), 7,11-6,96 (m, 12H), 6,48-6,43 (m, 4H), 5,72 (s, 2H), 3,29 (s, 6H), 1,36 (s, 18H), 1,09 (s, 36H). 13C RMN (CD2Cl2): 155,57, 147,77, 146,54, 146,43, 144,89, 144,60, 141,82, 141,78, 133,76, 128,87, 128,74, 128,06, 127,80, 127,02, 126,48, 125,29, 125,14, 122,93, 120,41, 120,11, 114,32, 109,99, 55,57, 45,57, 34,67, 34,16, 31,11, 29,1462. 31P RMN (CDCl3): δ 122,61.

Preparación del bisfosfito TP3 La prescripción es análoga a la del TP1, en lugar del 4-terc.-butilfenol se añade el 1-naftol Rendimiento: 2,1 mmol, 2,2 g, 70,4 %. 1H RMN (CDCl3): δ 8,18 (d, J = 8Hz, 2H), 7,82 (d, J = 8Hz, 2H), 7,68-7,60 (m, 2H), 7,46-7,42 (m, 3H), 7,42-7,47 (m, 8H), 7,28 (s, 4H), 7,09-7,05 (m, 3H), 6,95-6,85 (m, 6H), 5,60 (s, 2H), 1,13 (s, 36H). 13C RMN (CD2Cl2): 147,71, 147,63, 146,44, 146,32, 134,87, 134,59, 128,72, 127,64, 127,52, 127,44, 127,35, 126,62, 126,51, 126,25, 126,08, 125,84, 125,73, 125,58, 125,26, 124,24, 123,82, 123,12, 122,54, 122,28, 115,10, 114,87, 95,04, 34,32, 31,43, 31P RMN (CDCl3): δ 131,38. Análisis elemental para C68H68O6P2: Calculado (Encontrado): %C 78,29 (77,93), %H 6,57 (6,23).

Preparación del bisfosfito TP4 La prescripción es análoga a la del TP1, en lugar del 4-terc.-butilfenol se añade el 2,4-di-terc.-butilfenol. Rendimiento: 2,4 mmol, 2,8 g, 80,7 %. 1H RMN (CDCl3): δ 7,30 (d, J = 2,5 Hz, 2H), 7,28-7,20 (m, 8H), 7,08-7,01 (m, 6H), 6,78-6,74 (m, 2H), 6,61 (dt, J = 4,9 Hz, 0,8 Hz, 4H), 5,83 (s, 2H), 1,42 (s, 18H), 1,29 (s, 54H). 13C RMN (CD2Cl2): 151,58, 149,08, 147,85, 147,49, 146,54, 146,08, 145,75, 138,95, 133,85, 128,79, 126,45, 125,34, 124,92, 124,53, 124,03, 123,50, 123,02, 119,89, 119,07, 118,84,118,70, 110,41, 45,76, 34,90, 34,82, 34,33, 34,22, 31,18, 29,95. 31P RMN (CD2Cl2): δ 122,12. Análisis elemental para C76H96O6P2*CH2Cl2: Calculado (Encontrado): %C 73,84 (74,32), %H 7,89 (8,19).

Preparación del bisfosfito TP5 La prescripción es análoga a la del TP1, en lugar del 4-terc.-butilfenol se añade el 2,4-di-terc.-butil-6-metilfenol.

Rendimiento: 2,3 mmol, 2,5 g, 77,5 %. 1H RMN (CDCl3): δ 7,30 (d, J = 2,5 Hz, 2H), 7,26-7,20 (m, 6H), 7,13-7,03 (m, 8H), 7,01-6,90 (m, 4H), 6,77-6,65 (m, 2H), 6,22 (s, 2H), 2,52 (s, 6H), 1,49 (s, 54H). 13C RMN (CD2Cl2): 149,44, 149,35, 147,82, 147,53, 146,92, 146,88, 145,97, 145,80, 139,54, 139,30, 139,21, 138,97, 128,70, 127,58, 124,68, 124,57, 124,40, 123,94, 123,16, 120,48, 115,12, 114,88, 35,08, 32,53, 31,27, 30,00, 25,78. 31P RMN (CD2Cl2): δ 172,59. Análisis elemental para C70H84O6P2*CH2Cl2: Calculado (Encontrado): %C 72,99 (72,32), %H 7,42 (7,57).

Preparación del bisfosforamidito TP6 La prescripción es análoga a la del TP1, en lugar del 4-terc.-butilfenol se añade el pirrol.

31P RMN (CD2Cl2): δ 122,77.

Preparación del bisfosfito TP7

El entramado fundamental del tetrafenol TP'0 (0,3 g, 0,41 mmol) y el Et3N (0,2 ml, 1,4 mmol) se añaden gota a gota a -10 ºC a una solución de PCl3 (0,1 mg, 1,13 mmol) en 5 ml de THF y la solución de reacción se agita durante 30 min. Después de esto se añade gota a gota el 2,4-di-terc.-butilfenol (0,17 g, 0,825 mmol), disuelto en 1 ml de THF, a -10 ºC y a continuación se agita durante 1 h a la temperatura ambiente. La sal se separa por filtración a través de una capa de óxido de aluminio de carácter básico (4 cm) y el material filtrado se concentra hasta sequedad. Rendimiento: 0,14 mmol, 0,165 g, 33,3 %. 1H RMN (CDCl3): δ 7,44 (bs, 1H), 7,17 (dd, J = 8,4, 2,4 Hz , 2H), 7,10-7,08 (m, 1H), 6,99-6,96 (m, 12H), 6,93 (d, J = 2,4 Hz, 6H), 1,91 (s, 6H), 1,42 (s, 9H), 1,29 (s, 9H), 1,16 (s, 54H ). 31P RMN (CD2Cl2): δ 105,53.

Preparación del tetrafosfito TP8

A una solución de PCl3 (0,3 ml, 3,25 mmol) en 30 ml de THF se le añaden gota a gota a -10ºC de manera consecutiva el 2,4-di-terc.-butilfenol (1,355 g, 6,5 mmol) y el Et3N (2,4 ml, 16,0 mmol) y se agitan durante 30 min.

Después de esto una solución del entramado fundamental del tetrafenol TP0 (0,57 g, 0,812 mmol) se añade gota a gota a 5 ml de THF a -10 ºC y se agita durante 1 h a la temperatura ambiente. La sal se separa por filtración a través de una capa de óxido de aluminio de carácter básico (4 cm) y el material filtrado se concentra hasta sequedad.

31P RMN (THF): δ 128,0.

Síntesis de un compuesto complejo con platino (TP1)PtCl2

El Pt(cod)Cl2 (35 mg, 94 µmol) y el TP1 (121 mg, 113 µmol) se agitaron durante 1 h a la temperatura ambiente en 4 ml de una mezcla de CH2Cl2/CH3CN (mezcla 3/2). Después de una semana a -30ºC se obtuvieron unos cristales que son apropiados para el análisis de la estructura cristalina por rayos X. Rendimiento: 86,8 mg, 65,7 µmol, 62 %.

1H RMN (CD2Cl2): δ 7,45 (dd, J = 8,7 Hz, 2,0 Hz, 4H), 7,40-7,00 (m, 16H), 6,79-6,81 (m, 4H), 5,56 (s, 2H) 1,41 (s, 18H), 1,32 (s, 36H). 13C RMN (CD2Cl2): δ 154,29, 153,15, 152,15 149,82, 143,32, 138,11, 133,67, 132,97, 132,62, 130,91, 130,68, 130,18, 125,78, 123,63, 61,36, 38,77, 35,46. 31P RMN (CD2Cl2/CH3CN=3/2): δ 45,57 (JPI-P= 6091,46 Hz).

Síntesis de unos compuestos complejos con níquel (L)Ni(CO)2 [C. J. Cobley y P. G. Pringle, lnorg. Chim. Acta 1997, 265, 107-115] 10 mg (0,036 mmol) del Ni(cod)2 y 1 equivalente molar de un ligando TP (0,036 mmol) se disolvieron en 2 ml de tolueno. La solución de color amarillo claro se atravesó con CO durante 30 min y después de ello se volvió incolora. Se concentró por evaporación en vacío hasta sequedad y el material sólido remanente se investigó mediante una espectroscopia por ATR-IR: Ligando A1 (cm-1) B1(cm-1) TP1 2043 1995 TP2 2040 1987 TP3 2043 1991 TP4 2041 1990 TP5 2043 2002a

a están presentes varias especies químicas

Síntesis de (TP2)Ni(cod) Una solución del TP2 (22,0 mg, 0,018 mmol) en 1 ml de benceno-d6 se añadió al Ni(cod)2 (5,0 mg, 0,018 mmol) y se agitó durante 30 min dentro de un recipiente de Schlenk. 1H RMN (500 MHz, C6D6) δ (ppm): 8,75 (d, J = 8,5 Hz), 7,75 (s), 7,48 (d, J = 8,5 Hz), 7,23-7,19 (m), 7,12 (s), 7,07 (s), 7,03 (s), 6,99 (s), 6,44 (d, J = 8,5 Hz), 5,56 (s), 5,27 (s), 3,51 (s), 3,35 (s), 2,11 (s), 1,69 (s), 1,58-1,54 (m), 1,48 (s), 1,42-1,04 (m), 0,99 (s). 31P RMN (202 MHz, CDCl3) δ (ppm): 124,6 (s).

Síntesis de (TP2)Ni(2M3BN)-ZnCl2

Una solución del TP2 (89,0 mg, 0,079 mmol) en 3 ml de tolueno-d8 se añadió al Ni(cod)2 (22,0 mg, 0,079 mmol) y se agitó durante 5 min dentro de un recipiente de Schlenk. Se añadieron el 2M3BN (10 µl, 1 eq,) mediante una pipeta de Eppendorf así como el ZnCl2 como un ácido de Lewis (22,0 mg, 1 equivalente). La solución se agitó durante 30 min, se sacó una muestra (800 µl) para la analítica por RMN, y la solución remanente se concentró hasta sequedad en vacío. El polvo de color rojo anaranjado se investigó por medio de una espectroscopia de IR. IR (cm-1) v□: 3061 [C=(C-H)]; 2150 (CN). 1H RMN (400 MHz, C6D6) δ (ppm): 8,26 (br s), 7,59-6,94 (m), 6,47 (d, J = 8,4 Hz), 6,21-6,10 (m), 5,08 (m), 4,78 (br s), 4,42 (br s), 4,16 (br s), 3,95 (br s), 3,83 (br s), 3,64 (br s), 3,44-3,40 (m), 3,37 (s), 3,36 (d, J = 2 Hz), 3,34-3,30 (m), 3,30 (d, J = 3 Hz), 3,28 (s), 2,92 (br s), 2,62 (br s), 1,59-0,82 (m), 0,64 (d, J = 6,8 Hz), 0,25 (s). 13C RMN (100,6 MHz, C6D6) δ (ppm): 156,46, 153,72, 148,49, 148,27, 146,70, 137,10, 129,15, 128,88, 126,55, 125,29, 124,12, 116,64, 115,94, 114,02, 110,54, 70,49, 69,44, 66,56, 55,71, 54,87, 35,54, 34,26, 33,94, 30,95, 29,95, 29,82, 29,31, 28,91, 27,98, 14,94, 1,01. 31P RMN (400 MHz, C6D6) δ (ppm): 124,6 (bs). Maldi-Tof:1114,39 (TP2), 1172,36 (TP2Ni), 1227,40 (TP2Ni(2M3BN)-CN).

Ejemplos de procedimientos conformes al invento

Hidrocianación Una hidrocianación catalizada por níquel del 3-pentenonitrilo (3PN): Al Ni(cod)2 (5,0 mg, 0,018 mmol) se le añade la solución del ligando (0,018 mmol de un ligando TP en 2 ml del disolvente). Después de ello se añaden el 3-pentenonitrilo (300 µl, 170 eq.) mediante una pipeta de Eppendorf, así como 50 µl de n-decano como patrón interno y el ácido de Lewis (1 eq.). La solución obtenida es transferida a un recipiente de Schlenk con una capacidad de 15 ml. Luego se añade la cianhidrina de acetona (400 µl, 250 eq.) mediante una pipeta de Eppendorf y el recipiente de Schlenk se calienta en un baño de aceite hasta 90 ºC. La solución se agita durante 4 h, luego se enfría a 0 ºC y se separa por arrastre con una corriente de argón durante 1 min, con el fin de eliminar las trazas de HCN. Las muestras se determinan por cromatografía de gases con el n-decano como patrón interno. Todas las reacciones se llevaron a cabo por duplicado, comprobándose una amplitud de fluctuación de grado de conversión y de la selectividad de ± 2 % o respectivamente de ± 1 %.

Tabla 1. Hidrocianación de 3PN (3-pentenonitrilo) con los ligandos TP1-TP5

Asiento

Ligando

Conversióna

2PNb

4PNb

Rendimiento DNc

ADN/MGD

%

%

%

%

1 TP1 24 / 14 83/17 2 TP2 39 19 96/4 3 TP3 1 7 7 75/25 4 TP4 14 1 1 12 59/41 TP5 1 8 6 68/32 Condiciones: 0,018 mmol de Ni(cod)2, Ni :L :Zn :S :ACH=1 :1 :1 :170 : Exceso, cianhidrina de acetona (ACH) como fuente de HCN, T = 90ºC, 2 ml de tolueno, t = 4 h, a) Determinación por cromatografía de gases con n-decano como patrón interno. Los grados de conversión se basan en la cantidad del substrato que no ha reaccionado [mmol]. b) Rendimiento de 2-pentenonitrilo o respectivamente 4-pentenonitrilo; c) Rendimiento de dinitrilos: adiponitrilo (ADN) + metilglutaronitrilo (MGD)..

Tabla 2. Hidrocianación de 3PN con el ligando TP2

Asiento

Ácido de Lewis

Conversióna

Otros nitrilosb

Rendimiento de DNc

%

(%)

(%)

[2PN-4PN-2M2BN]

[ADN/MGD]

6 ZnCl2 (1 eq) 41 [4-5-0] 32 [88/12] 7 ZnCl2 (2 eq) [4-2-0] 34 [88/12] 8 ZnCl2 (5 eq) 14 [1-1-0] 12 [85/15] 9 ZnCl2 (3 eq) 53 [3-11-0] 38 [85/15] 10d ZnCl2 (3 eq) 29 [3-9-0] 20 [87/13] 11 AlCl3 (1 eq) 1 [0,2-0,4-0] 0,1 [100/0] 12e ZnCl2 (3 eq) 43 [3-17-1] 22 [82/18] Condiciones: 0,018 mmol de Ni(cod)2, Ni :L :Zn :S :ACH=1 :1 :1 :170 : Exceso, cianhidrina de acetona (ACH) como fuente de HCN, T = 90ºC, 2 ml de THF, t = 4 h, TP2 como ligando a) Determinación por cromatografía de gases con n-decano como patrón interno. Los grados de conversión se basan en la cantidad del substrato que no ha reaccionado [mmol]. b) Rendimiento de 2-pentenonitrilo, 4-pentenonitrilo y 2-metil-2-butenonitrilo; c) rendimiento de dinitrilos: adiponitrilo + metilglutaronitrilo; d) T = 110 ºC; e) BIPPP como ligando de referencia con la siguiente estructura: El ligando fosfito de binaftilo (BIPPP) como ligando de referencia

Tabla 3. Hidrocianación de 4PN en THF con el ligando TP2

Asiento

Conversióna

2PNb

3PNb

Rendimiento DNc

ADN/MGD

%

%

%

%

1 98,5 3,6 53 42 89/11 Condiciones: 0,018 mmol de Ni(cod)2, Ni :L :Zn :S :ACH=1 :1 :1 :170 : Exceso, cianhidrina de acetona (ACH) como fuente de HCN, T = 90ºC, 2 ml de THF t = 4 h, TP2 como ligando a) Determinación por cromatografía de gases con n-decano como patrón interno. Los grados de conversión se basan en la cantidad del substrato que no ha reaccionado [mmol]. b) Rendimiento de 2-pentenonitrilo, 3-pentenonitrilo; c) rendimiento de dinitrilos: adiponitrilo (ADN) + metilglutaronitrilo (MGD);

Tabla 4. Hidrocianación de butadieno en dioxano con diferentes ligandos

Asiento

Ligando

Conversióna

3PN

2M3BN

Otros nitrilos

%

%

%

%

1 TP2 1,6 100 / / 2 Fosfitob 78,3 63,2 34,1 2,7 3 Sixantphos 80,2 53,1 41,5 5,4 Condiciones: 0,018 mmol de Ni(cod)2, Ni :L :Zn :S :ACH=1 :1 :1 :170 : Exceso, cianhidrina de acetona (ACH) como fuente de HCN, T = 90ºC, 2 ml de Dioxan, t =5 h, a) Determinación por cromatografía de gases con n-decano como patrón interno. Los grados de conversión se basan en la cantidad del substrato que no ha reaccionado [mmol]; b) Fosfito = Fosfito de [1,1']-binaftenil-2,2'-bis[di-(2-isopropilfenilo) Prescripción general para experimentos de isomerización: Al Ni(cod)2 (5,0 mg, 0,018 mmol) se le añade la solución del ligando (0,018 mmol de un ligando TP en 2 ml del disolvente) y se agita durante 5 min bajo una atmósfera de un gas inerte. El 2-metil-3-butenonitrilo, 2M3BN, (200 µl, 100 eq.) se añade mediante una pipeta de Eppendorf, así como 50 µl de n-decano como patrón interno y ZnCl2 como ácido de Lewis (5,0 mg, 1 eq.).El recipiente de Schlenk se calienta a 90 ºC en un baño de aceite y se sacan regularmente muestras para la analítica por GC. La selectividad es definida como 3PN/(Σ nitrilos).

Hidroformilación A modo de ejemplo se exponen unas reacciones con los substratos modelos 1-octeno, trans-2-octeno, una mezcla de n-octenos, dibuteno, isobuteno y cis-2-buteno. La concentración de rodio fue de 40 y 200 ppm.

A modo de ejemplo se representan a continuación los resultados de la hidroformilación del 1-octeno y del trans-2- octeno. Estas reacciones se llevaron a cabo en un reactor paralelo AMTEC SPR16. Se disolvieron el Rh(acac)(CO)2 (3,7 mg, 14,4 µmol) y 4 equivalentes molares de un ligando (57,6 µmol) en 5 ml de tolueno y se transfirieron al recipiente de reacción que había sido llenado con argón. Éste fue atemperado a 80 ºC y cargado con 20 bares del gas de síntesis. Después de 2 h de un período de tiempo de preformación, se añadió la mezcla de substratos (18 mmol de 1-octeno y 6 mmol de n-decano como patrón interno). A 80 ºC y 20 bares del gas de síntesis la solución de reacción se agitó durante 24 h.

Tabla 5. Hidroformilación de 1-octeno

Ligando

Conversión

lineal / ramificado

Producto aldol

TOFa

(%)

(%)

TP1 98 4,6 0,1 800 TP2 99 2,7 0,1 1400 TP3 99 12,3 0,3 460 TP4 99 7,4 0,5 300 TP5 99 2,7 0,1

Condiciones: Rh:L:S = 1:4:1250, 80 °C, 20 bares de CO/H2 (1:1), Tolueno, [Rh] = 1,92 mM, Precursor con Rh =

Rh(acac)(CO)2, Vtot = 8 ml, t = 24 h; a) Determinación por TOF con una conversión de 20 %.

Tabla 6. Hidroformilación de trans-2-octeno

Ligando

Tiempo

Presión

Temperatura

Conversión

Relación

TOFa

(h)

(bar)

(°C)

(%)

lineal / ramificado

TP2

18 80 17 0,18 11

TP3

18 80 11 0,67 8

TP2

140 67 1,27 56

TP3

140 39 1,92 68

TP3b

140 1,55

Condiciones: Rh:L:S = 1:4:1250, Tolueno, [Rh] = 1,92 mM, Precursor con Rh = Rh(acac)(CO)2; a) Determinación por TOF con una conversión de 20 %; b) Rh:L = 1:20

Un dibuteno obtenido a partir de la dimerización de unas olefinas de C4 (mezcla de olefinas de C8, isómeros lineales y ramificados) se hidroformiló con el ligando TP1 de un modo exento de disolventes:

Tabla 7. Hidroformilación de dibuteno (mezcla de olefinas de C8, isómeros lineales y ramificados).

Ligando

Olefina

Presión

Temperatura

Conversión

Selectividad3

(bar)

(°C)

(%)

(%)

TP1

Dibuteno 115 49 99

TP1

Dibuteno 260b 135 84 99+

Condiciones: Rh:L = 1:4; 50 bares de CO/H2 (1:1), 6 h, [Rh] = 40 ppm, exento de disolventes, 1 kg de di-n-buteno;

a) Quimioselectividad = Aldehídos/Conversión; b) [Rh] = 20 ppm.

Los siguientes Ejemplos acerca de la hidroformilación de olefinas de C4 (Tabla 8) y de olefinas de C8 (Tabla 9) se llevaron a cabo en un autoclave de Parr con una capacidad de 100 ml con mantenimiento constante de la presión, medición del caudal de gases y con un agitador de paletas. El autoclave se llenó bajo una atmósfera de argón con todos los compuestos más abajo mencionados, pero todavía no con la mezcla de olefinas que se había de hidroformilar. Después de un cambio de la atmosfera de argón por barrido con un gas de síntesis (CO/H2 1:1) la mezcla de reacción se calentó mediando agitación (1.000 rpm = revoluciones por minuto) y bajo una presión del gas de síntesis hasta la temperatura en cada caso mencionada y después de ello se ajustó la exacta presión nominal de 20 bares. A continuación se añadió la mezcla de olefinas que había de hidroformilar. La presión del gas de síntesis se mantuvo constante por toda la duración de la reacción mediante un dispositivo regulador de la presión. La duración de la reacción de los experimentos de hidroformilación fue en cada caso de 720 min, sacándose entretanto muestras desde el autoclave para el análisis por GC. A continuación la mezcla de reacción se enfrió a la temperatura ambiente, el autoclave se descomprimió y se barrió con argón.

Tabla 8. Hidroformilación de olefinas de C4

Ligando

Olefina

Presión

Temperatura

Conversión

Selectividad

k

(bar)

(°C)

(%)

para na

(min-1)

(%)

TP1

cis-2-buteno 120 99 0,0089

TP2

cis-2-buteno 120 97 38 0,0047

TP4

cis-2-buteno 120 98 0,0063

TP1

Isobuteno 120 91 - 0,0043

TP2

Isobuteno 120 54 - 0,0011

TP4

Isobuteno 120 - 0,0014

Condiciones: Rh:L = 1:4; 6 g de una olefina de C4, 120 °C, 20 bar CO/H2 (1:1), t = 720 min, Tolueno, [Rh] = 40 ppm,

Precursor con Rh = Rh(acac)(CO)2; a) Selectividad para n = Pentanal/Suma de aldehídos,

en el momento t = 720 min

Tabla 9. Hidroformilación de 1-octeno y de una mezcla de n-octenos

Ligando

Olefina

Presión

Temperatura

Conversión

Selectividad

Kb

(bar)

(°C)

(%)

para na

(min-1)

(%)

TP1

1-octeno 100 99 78 0,0009

TP2

1-octeno 100 99+ 71 0,0242

TP3

1-octeno 100 99 95 0,0056

TP4

1-octeno 100 99+ 73 0,0035

TP5

1-octeno 100 99 95 0,0063

TP1

n-octenos 100 59 47 0,0019

TP2

n-octenos 120 58 28 0,0012

TP3

n-octenos 120 17 0,0004

TP4

n-octenos 120 44 31 0,0008

TP5

n-octenos 120 16 64 0,0004

Condiciones: Rh:L = 1:4; 10 g de una olefina de C8, 20 bares de CO/H2 (1:1), t = 720 min, Tolueno, [Rh] = 40 ppm,

Precursor con Rh = Rh(acac)(CO)2; a) Selectividad para n = Nonanal/Suma de aldehídos,

en el momento t = 720 min; b) k (min-1) después de la isomerización, no la velocidad inicial.

Hidroaminometilación

Hidroaminometilación de 1-octeno con TP6 Para esta reacción en cascada, que se compone de una hidroformilación y una aminación en condiciones reductoras se empleó [Rh(cod)2]BF4 como precursor. La reacción se llevó a cabo en el seno de una mezcla de tolueno y metanol a 110 ºC y 36 bares de CO/H2 (1:2) y con una velocidad del agitador de 800 rpm. Después de 2 h se alcanzó el grado de conversión completo, la actividad es extraordinariamente alta!. Esta reacción transcurre con rapidez y de manera muy quimioselectiva.

Tabla 10. Hidroaminometilación de 1-octeno y piperidina con el ligando TP6

Asiento

t

Conversión

Isómeros de alquenos

Lineal/

Aminación selectiva

(min)

(%)

(%)

ramificadoa

(%)

1 26 92 2 10,4 48 2 51 98 1 8,5 69 3 96 99+ - 2,2 93 4 124 99+ - 2,0 95

a)referido a las aminas obtenidas

Hidrogenación Hidrogenación del éster dimetílico del ácido itacónico con TP1 El [Rh(cod)2]BF4 (4 mg, 9,85 µmol) se disolvió en 2 ml de CH2Cl2 y se añadió al TP1 (10 µmol). La solución de catalizador de color amarillo se agitó durante 30 min a la temperatura ambiente, antes de que ella fuera añadida dosificadamente a una solución del éster dimetílico del ácido itacónico (300 mg, 2 mmol) en 3 ml de CH2Cl2. Esta solución se agitó a la temperatura ambiente bajo 1 bar de una atmósfera de H2 durante 24 h. El grado de conversión del substrato es de 100 % (según una GC).

Hidrosililación

Hidrosililación de acetofenona con TP3 En un recipiente de Schlenk con una capacidad de 50 ml, a una solución de [Rh(nbd)2]BF4 (11,5 mg, 4,75 µmol) y de TP3 (150 mg, 14,25 µmol) en 3 ml de THF se le añaden gota a gota 0,36 ml de acetofenona y 0,58 ml de difenilsilano por medio de una jeringa y la solución obtenida se agita bajo argón durante 18 h a la temperatura ambiente. Después de esto se añadieron 6 ml de HCl (al 10 % en H2O) y la solución se extrajo dos veces cada vez con 6 ml de dietil-éter. El grado de conversión fue de 46 % (según una GC).

REIVINDICACIONES

1. Compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 1 seleccionados entre: 4,4',4",4"'-tetra-t-butil-2,2',2",2"'-(fenilenmetanodiil)tetrafenol de acuerdo con la estructura de la Fórmula TP0' 6,6',6",6"'-tetra-o-metil-2,2',2",2"'-(fenilenmetanodiil)tetrafenol de acuerdo con la estructura de la Fórmula TP0" 2. Compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 2, en los que G1 es un radical 1,2-, 1,3- o 1,4-fenilo por lo menos disustituido; G2 es un radical alquilo de C1, que está sustituido de una manera terciaria o cuaternaria; G3 y G4 son iguales y representan un radical aromático sustituido por lo menos una vez, seleccionado entre el conjunto de los radicales aromáticos, de los radicales heteroaromáticos, de los sistemas aromáticos condensados o de los sistemas heteroaromáticos condensados; G5 y G6 son iguales, seleccionados entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N-cicloalquilo, N-sililo.

3. Compuesto orgánico de fósforo de la Fórmula 2 de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado por que G1 es un radical fenilo disustituido en 1,3; G2 es un radical alquilo de C1, que está sustituido con hidrógeno o metilo; G3 y G4 son iguales, seleccionados entre el conjunto formado por terc.-butilfenoxi, metoxi-terc.-butilfenoxi o di-terc.- butilfenoxi; G5 y G6 son iguales, seleccionados entre el conjunto formado por terc.-butilfenoxi, metoxi-terc.-butilfenoxi, naftoxi, di-terc.-butilfenoxi, metil-terc.-butilfenoxi o pirrol.

4. Compuestos orgánicos de fósforo de la Fórmula 7 en la que G1 es un radical fenilo disustituido en 1,3; G2 es un radical alquilo de C1 que está sustituido con hidrógeno, metilo, etilo, isopropilo, isobutilo, trifluorometilo o arilo; G3 o G4 son iguales, seleccionados entre el conjunto formado por terc.-butilfenoxi o di-terc.-butilfenoxi; G5, G6,, G7, G8, G9, G10, G11 y G12 representan en cada caso unas unidades iguales o diferentes unidas con P de manera monovalente, o G5 en cada caso con G6, G7 en cada caso con G8, G9 en cada caso con G10 y G11 en cada caso con G12 representan unas unidades enlazadas de manera covalente y unidas con P de manera monovalente, seleccionadas entre el conjunto formado por O-alquilo, O-arilo, O-acilo, O-heteroarilo, O-cicloalquilo, O-sililo, acilo, alquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, N-acilo, N-alquilo, N-arilo, N-heteroarilo, N- cicloalquilo, N-sililo.

5. Procedimiento para la hidroformilación de unas mezclas de hidrocarburos insaturados mediando utilización de una composición activa catalíticamente, que contiene un metal de transición de los grupos 8 hasta 10, caracterizado por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 2 hasta 3.

6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado por que la composición activa catalíticamente contiene un compuesto orgánico de fósforo de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 2 hasta 3, y rodio.

7. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 5 y 6, caracterizado por que como mezcla de hidrocarburos insaturados se emplea una corriente que contiene olefinas con por lo menos 4 hasta 20 átomos de C.

8. Compuestos complejos con metales que contienen un metal de los grupos 4º, 5º, 6º, 7º, 8º, 9º o 10º del sistema periódico de los elementos y uno o varios compuestos orgánicos de fósforo de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 2 hasta 3.

9. Compuestos complejos con metales de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado por que el metal es rodio, paladio, níquel, platino, cobalto o rutenio.

10. Utilización de unos compuestos orgánicos de fósforo de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 2 hasta 3 y/o de un compuesto complejo con un metal de acuerdo con las reivindicaciones 8 o 9 en la catálisis.

11. Utilización de acuerdo con la reivindicación 10 en la catálisis homogénea.

12. Utilización de acuerdo con la reivindicación 10 en un procedimiento para la hidroformilación de unas mezclas que contienen olefinas.

13. Utilización de acuerdo con la reivindicación 12, estando presentes otros ligandos que contienen fósforo.