NUEVOS REGULADORES DE LA REOLOGIA, DEL TIPO DEL CARBONATO DE CALCIO, NATURALES, TRITURADOS EVENTUALEMENTE TRATADOS CON UN ACIDO GRASO P CON SU SAL, Y SU APLICACION.

Utilización, como regulador de la reología de plastisol, de un carbonato de calcio caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural,

triturado con una gran finura, con una superficie específica del orden de 14 hasta 30 m2/g, de manera preferente del orden de 16 hasta 24 m2/g y, de una manera muy preferente, del orden de 20 m2/g, medida según el método B.E.T. norma ISO 4652

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/IB99/01625.

Solicitante: PLUSS-STAUFER AG.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: BASLERSTRASSE 42,4665 OFTRINGEN.

Inventor/es: GYSAU, DETLEF, BLANCHARD, PIERRE, LOMAN,HENNY DI, TROUVE,PATRICK.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 23 de Diciembre de 2009.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C01F11/18 QUIMICA; METALURGIA.C01 QUIMICA INORGANICA.C01F COMPUESTOS DE BERILIO, MAGNESIO, ALUMINIO, CALCIO, ESTRONCIO, BARIO, RADIO, TORIO O COMPUESTOS DE LOS METALES DE LAS TIERRAS RARAS (hidruros metálicos C01B 6/00; sales de oxácidos de halógenos C01B 11/00; peróxidos, sales de los perácidos C01B 15/00; sulfuros o polisulfuros de magnesio, calcio, estroncio o bario C01B 17/42; tiosulfatos, ditionitos, politionatos C01B 17/64; compuestos que contienen selenio o teluro C01B 19/00; compuestos binarios del nitrógeno con metales C01B 21/06; azidas C01B 21/08; amidas metálicas C01B 21/092; nitritos C01B 21/50; fosfuros C01B 25/08; sales de los oxácidos del fósforo C01B 25/16; carburos C01B 32/90; compuestos que contienen silicio C01B 33/00; compuestos que contienen boro C01B 35/00; compuestos que tienen propiedades de tamices moleculares pero que no tienen propiedades de cambiadores de base C01B 37/00; compuestos que tienen propiedades de tamices moleculares y de cambiadores de base, p. ej. zeolitas cristalinas, C01B 39/00; cianuros C01C 3/08; sales del ácido ciánico C01C 3/14; sales de cianamida C01C 3/16; tiocianatos C01C 3/20; procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la preparación de elementos o de compuestos inorgánicos excepto anhídrido carbónico C12P 3/00; obtención a partir de mezclas, p. ej. a partir de minerales, de compuestos metálicos que son los compuestos intermedios de un proceso metalúrgico para la obtención de un metal libre C22B; producción de elementos no metálicos o de compuestos inorgánicos por electrólisis o electroforesis C25B). › C01F 11/00 Compuestos de calcio, estroncio o bario (C01F 7/00 tiene prioridad). › Carbonatos.
  • C08K3/26 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 3/00 Utilización de sustancias inorgánicas como aditivos de la composición polimérica. › Carbonatos; Bicarbonatos.
  • C09D5/34 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 5/00 Composiciones de revestimiento, p. ej. pinturas, barnices o lacas, caracterizados por su naturaleza física o por los efectos que producen; Emplastes. › Emplastes (materiales para sellar uniones o tapaderas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12).
  • C09K3/10 C09 […] › C09K SUSTANCIAS PARA APLICACIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE SUSTANCIAS NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09K 3/00 Sustancias no cubiertas en otro lugar. › para sellar o guarnecer juntas o cubiertas.

Clasificación PCT:

  • C01F11/18 C01F 11/00 […] › Carbonatos.
  • C08K3/26 C08K 3/00 […] › Carbonatos; Bicarbonatos.
  • C08K9/04 C08K […] › C08K 9/00 Utilización de ingredientes pretratados (utilización de materiales fibrosos pretratados para la fabricación de artículos o modelado de materiales que contienen sustancias macromoleculares C08J 5/06). › Ingredientes tratados con sustancias orgánicas.

Clasificación antigua:

  • C01F11/18 C01F 11/00 […] › Carbonatos.
  • C08K3/26 C08K 3/00 […] › Carbonatos; Bicarbonatos.
  • C08K9/04 C08K 9/00 […] › Ingredientes tratados con sustancias orgánicas.

Fragmento de la descripción:

Nuevos reguladores de la reología, del tipo del carbonato de calcio, naturales, triturados eventualmente tratados con un ácido graso o con su sal, y su aplicación.

La presente invención se refiere al sector técnico de los plastisoles.

Se conocen, en el sector, composiciones poliméricas cargadas o no, por ejemplo los poliuretanos con terminación silano, que son utilizados como masillas o adhesivos endurecibles por medio de la humedad.

En presencia de humedad, los grupos silano terminales sufren, de manera conocida, una reacción de hidrólisis y de condensación. Entonces se forma una red estable de siloxano (Si-O-Si).

Tales productos tienen numerosas aplicaciones en diversos campos industriales tales como la industria del transporte y de la edificación.

Por consiguiente, se han buscado formulaciones cada vez más sofisticadas, principalmente del tipo "monocomponente", y capaces de ser aplicadas sobre diversos substratos, que plantean problemas de resolución cada vez más difícil.

La composición de este tipo de formulaciones comprende una o varias cargas, que pueden ser uno o varios carbonatos de calcio, que se califican de manera habitual como "finos".

De conformidad con la invención se ha descubierto que, de manera sorprendente, la selección de un carbonato de calcio natural triturado con una gran finura, que se describirá más adelante, o de este carbonato de calcio tratado así mismo como se describe más adelante, permite alcanzar un conjunto innegable de propiedades satisfactorias para el producto final. De manera especial, se puede citar una buena adaptabilidad a la adherencia sobre numerosos tipos de substratos, como algunos plásticos difíciles, con inclusión de aquellos que no tienen capa de fondo o "primer" previa, una reducción de la cantidad necesaria de polímero (y por consiguiente una reducción del coste de materiales), o incluso una reducción notable del tiempo de mezcla (que puede alcanzar un factor de 1/2 para cada etapa, lo que presenta un gran interés económico evidente).

Todavía es más sorprendente la observación de que esta mejora notable de un conjunto de propiedades del producto final no se efectúa, como el técnico en la materia lo prevé de manera lógica, en detrimento de las propiedades mecánicas finales, o de propiedades como la resistencia a los agentes químicos o a las radiaciones UV o de propiedades análogas, que son requeridas de manera clásica a tales agentes.

De la misma manera, se conocen formulaciones de tipo plastisol a base de policloruro de vinilo (PVC).

Se recordará aquí que un plastisol designa una suspensión de una o de varias resinad de PVC en un plastificante líquido así como de adyuvantes tales como cargas minerales, estabilizantes, pigmentos minerales y/u orgánicos, agentes de expansión, promotores de la adherencia, fluidificantes y otros.

Tras gelificación térmica, el plastisol toma el aspecto de una masa compacta más o menos flexible.

Una de las cargas minerales que son habitualmente utilizadas, está constituida por un carbonato de calcio sintético, que se obtiene por vía química (carbonato de calcio precipitado: PCC) tal como, por ejemplo, el producto Winnofil SPT PremiumTM de Zeneca.

De conformidad con la invención, se propone la utilización como materia mineral reguladora de la reología, un carbonato de calcio natural triturado con una gran finura, en presencia o no de agente dispersante. Este carbonato de calcio natural se elige entre la creta, la calcita, el mármol, solo o en mezcla, o entre estos mismos carbonatos de calcio tratados por medio de, al menos, un ácido graso o de su sal o de su mezcla y, de manera preferente, por medio del ácido esteárico o de su sal, tal como, principalmente, el estearato de calcio, de magnesio, de cinc y de una manera muy preferente, por medio del ácido esteárico o de su sal de calcio, tal como se describe más adelante con mayor detalle.

El producto, regulador de la reología, de conformidad con la invención, se caracteriza porque está constituido por un carbonato de calcio natural, de superficie específica del orden de 14 hasta 30 m2/g, de manera preferente de 16 hasta 24 m2/g y, de manera muy preferente, del orden de 20 m2/g, medida según el método B.E.T. norma ISO 4652.

Este carbonato es tratado, de manera eventual, con, al menos, un ácido graso o con su sal o con su mezcla, ácido que es un ácido que contiene entre 10 y 24 átomos de carbono, y de una manera más particular el ácido esteárico o su sal tal como, de manera principal, el estearato de calcio, de magnesio, de cinc y, de una manera muy preferente, por medio del ácido esteárico o de su sal de calcio, de manera preferente en una proporción comprendida entre un 0,01% y un 5% en peso y, de una manera más preferente, en una proporción comprendida entre un 1 y un 4% en peso.

En este caso se observará que se entiende por ácido esteárico, aquellos ácidos esteáricos de calidad industrial, que están compuestos, principalmente, por un 50% hasta un 70% de ácido octadecanoico y por un 30% hasta un 50% de ácido hexadecanoico.

Una ventaja original del producto, de conformidad con la invención, reside en que este producto es un carbonato de calcio, que cumple una función reguladora de la reología. Esta función se debe, de manera habitual, a los polímeros y a los aditivos contenidos en la formulación polimérica, tales como, por ejemplo, los depresores de viscosidad y la solicitante se ha visto sorprendida al observar cómo se cumple dicha función por un producto de tipo materia de carga mineral natural de gran finura.

El producto seleccionado, de conformidad con la invención, consiste en un carbonato de calcio natural, triturado de manera muy fina, en presencia o no de agente dispersante y, de manera eventual, tratado con, al menos, un ácido graso o con su sal o su mezcla.

Otra de sus características reside en su absorción de aceite, que es mayor que 16, medida según la norma ISO 787-V (Rub-out method).

En la patente EP 0 795 588 ha sido descrito un carbonato de calcio con una superficie específica comprendida entre 19 y 26 m2/g. De conformidad con este documento, dicho carbonato de calcio es conocido en el sector del papel como pigmento que aporta brillo y opacidad. Este sector de aplicación es totalmente diferente. Además, una función de este tipo es totalmente diferente de la de una acción reguladora de la reología, y nada hace suponer ni la función considerada por la invención, ni que esta nueva aplicación pudiese conducir a un conjunto sorprendente de propiedades que presenta un interés económico muy grande.

La invención se refiere a la utilización, como regulador de la reología para la preparación de plastisoles, de estos carbonatos de calcio naturales triturados con una gran finura, eventualmente tratados por medio de, al menos, un ácido graso o de su sal, principalmente de calcio, de magnesio o de cinc o su mezcla. Este ácido, que es un ácido que contiene desde 10 hasta 24 átomos de carbono, es, de una manera más particular, el ácido esteárico o su sal tal como, de manera principal, el estearato de calcio, de magnesio, de cinc y, de manera muy preferente, el ácido esteárico o su sal de calcio. El tratamiento se efectúa, de manera preferente, a razón de un 0,01% hasta un 5% en peso y, de una manera más preferente, a razón de un 1% hasta un 4% en peso de, al menos, un ácido graso o su sal o su mezcla.

Otras características y ventajas de la invención se comprenderán mejor por medio de la lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen. Estos ejemplos no representan en modo alguno cualquier aspecto limitativo de la invención.

En los ejemplos, los productos presentan las características siguientes:

Producto A

Carga del estado de la técnica, constituida por un carbonato de calcio natural de tipo creta, triturado y secado, no tratado, con un diámetro medio de grano de 0,67 micras, medido con ayuda del dispositivo Sédigraph 5100 de la firma Micromeritics, con una superficie específica de 11 m2/g, medida según el método B.E.T. norma ISO 4652.

Producto B

Regulador de la reología de conformidad con la invención, constituido por carbonato de calcio natural de tipo creta, triturado y secado, no tratado, con un diámetro medio de grano de 0,60 micras, medido con ayuda del dispositivo Sédigraph 5100 de la...

 


Reivindicaciones:

1. Utilización, como regulador de la reología de plastisol, de un carbonato de calcio caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural, triturado con una gran finura, con una superficie específica del orden de 14 hasta 30 m2/g, de manera preferente del orden de 16 hasta 24 m2/g y, de una manera muy preferente, del orden de 20 m2/g, medida según el método B.E.T. norma ISO 4652.

2. Utilización como regulador de la reología de un carbonato de calcio según la reivindicación 1, caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural, triturado con una gran finura, de superficie específica de 14,4 m2/g medida según el método B.E.T. norma ISO 4652.

3. Utilización como regulador de la reología de un carbonato de calcio según la reivindicación 1, caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural, triturado con una gran finura, con una superficie específica de 16 m2/g, medida según el método B.E.T. norma ISO 4652.

4. Utilización como regulador de la reología de un carbonato de calcio según la reivindicación 1, caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural, triturado con una gran finura, con una superficie específica de 16,5 m2/g, medida según el método B.E.T. norma ISO 4652.

5. Utilización como regulador de la reología de un carbonato de calcio según la reivindicación 1, caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural, triturado con una gran finura, con una superficie específica de 22 m2/g, medida según el método B.E.T. norma ISO 4652.

6. Utilización como regulador de la reología de un carbonato de calcio según la reivindicación 1, caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural, triturado con una gran finura, con una superficie específica de 28 m2/g, medida según el método B.E.T. norma ISO 4652.

7. Utilización como regulador de la reología de un carbonato de calcio según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural tratado por medio de, al menos, un ácido graso, que contiene desde 10 hasta 24 átomos de carbono, su sal, elegida entre las sales de calcio, de magnesio, de cinc o su mezcla y, de una manera más particular, por medio del ácido esteárico o de su sal de calcio, en una proporción del orden de un 0,01% hasta un 5% en peso.

8. Utilización como regulador de la reología de un carbonato de calcio según la reivindicación 7, caracterizada porque se trata de un carbonato de calcio natural tratado por medio de, al menos, un ácido graso que contiene desde 10 hasta 24 átomos de carbono o su sal, elegida entre las sales de calcio, de magnesio, de cinc o su mezcla y, de una manera más particular, por medio de ácido esteárico o su sal de calcio, en una proporción del orden de un 1% hasta un 4% en peso.

9. Utilización como regulador de la reología de un carbonato de calcio según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque presenta una absorción de aceite que es mayor que 16, medida según la norma ISO 787-V (Rub-out method).


 

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