Nuevos látex inversos exentos de derivados oxietilénicos, composiciones cosméticas, dermocosméticas, dermofarmacéuticas o farmacéuticas que los contienen.

Composición en forma de un látex inverso que comprende para 100% de su masa:

a) de 10% másico a 80% másico de un polímero

(P) lineal, ramificado o reticulado del ácido 2 -metil 2-[(1-oxo 2- propenil)amino] 1-propanosulfónico (también denominado ácido 2-acrilamido 2-metil propanosulfónico), parcialmente o totalmente salificado, y opcionalmente de uno o varios monómeros elegidos ente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido 3-metil 3-[(1-oxo 2-propenil)amino]butanoico, estando la función carboxílica de dichos monómeros en forma ácida, parcialmente salificados o totalmente salificados, acrilamida, metacrilamida, diacetonaacrilamida, N,N-dimetil acrilamida, N-isopropil acrilamida, N-[2-hidroxi-1,1-bis(hidroximetil) etil] propenamida [o tris(hidroximetil) acrilamidometano o N-tris(hidroximetil) metil acrilamida también denominada THAM] acrilato de (2-hidroxi etilo), acrilato de (2,3-dihidroxipropilo), metacrilato de (2-hidroxi etilo), metacrilato de (2,3- dihidroxipropilo) o vinil pirrolidona; los cloruros, bromuros o yoduros de 2,N,N,N-tetrametil 2-[(1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio, de 2,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio, de N,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2- propenil) oxi] etanamonio, de N,N,N trimetil 3-[(1-oxo 2-propenil) oxi] propanamonio, de N,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2- propenil) amino] propanamonio, o de dialil dimetil amonio;

b) de 5% másico a 10% másico de un sistema emulsionante (S1) de tipo agua en aceite (E/H),

c) de 1% másico a 50% másico de agua.

d) de 5% másico a 50% másico de aceite

e) hasta 5% másico de un sistema emulsionante (S2) de tipo aceite en agua (H/E) que comprende al menos un compuesto de fórmula (I):

R3-(C≥O)-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (I)

en la que R3 representa un radical alifático lineal o ramificado que contiene e 5 a 17 átomos de carbono y p es un número entero superior o igual a 3 e inferior o igual a 20, entendiéndose que dicho sistema emulsionante (S2) de tipo aceite en agua (H/E) no comprende compuestos tensioactivos derivados poli(etilendioxi).

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/FR2009/051190.

Solicitante: SOCIETE D'EXPLOITATION DE PRODUITS POUR LES INDUSTRIES CHIMIQUES-SEPPIC.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 75 QUAI D'ORSAY 75007 PARIS FRANCIA.

Inventor/es: MALLO PAUL, ROLLAND, HERVE, BRAUN, OLIVIER, DA COSTA,GEORGES.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Cosméticos o preparaciones similares para el aseo > A61K8/81 (obtenidos por reacciones en las que intervienen sólamente enlaces insaturados carbono-carbono)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > ACTIVIDAD TERAPEUTICA ESPECIFICA DE COMPUESTOS QUIMICOS... > A61P17/00 (Medicamentos para el tratamiento de problemas dermatológicos)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES... > A61Q19/00 (Preparaciones para el cuidado de la piel)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Preparaciones medicinales caracterizadas por los... > A61K47/32 (Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones en las que intervienen solamente enlaces insaturados carbono-carbono)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES... > Preparaciones protectoras; Preparaciones que se emplean... > A61Q17/04 (Preparaciones tópicas para proteger frente a los rayos solares u otro tipo de radiaciones; Preparaciones tópicas para broncearse)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES... > A61Q1/00 (Preparaciones para el maquillaje; Polvos para el cuerpo; Preparaciones para desmaquillar)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES... > A61Q5/00 (Preparaciones para el cuidado del cabello)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones... > Composiciones de homopolímeros o copolímeros de... > C08L33/26 (Homopolímeros o copolímeros de acrilamida o metacrilamida)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones... > Composiciones de homopolímeros o copolímeros de... > C08L33/14 (de ésteres que contienen átomos de halógeno, nitrógeno, azufre u oxígeno además del oxígeno del carboxi)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones... > Composiciones de poliéteres obtenidos por reacciones... > C08L71/02 (Oxidos de polialquileno)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS... > Utilización de ingredientes orgánicos > C08K5/10 (Esteres; Eter-ésteres)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS... > Utilización de ingredientes orgánicos > C08K5/06 (Eteres; Acetales; Cetales; Ortoésteres)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones... > Composiciones de homopolímeros o copolímeros de... > C08L33/02 (Homopolímeros o copolímeros de ácidos; Sus sales metálicas o de amonio)

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Fragmento de la descripción:

Nuevos látex inversos exentos de derivados oxietilénicos, composiciones cosméticas, dermocosméticas, dermofarmacéuticas o farmacéuticas que los contienen La presente solicitud de patente se refiere a látex inversos agua en aceite, a su procedimiento de preparación y a su aplicación como espesantes y/o emulsionantes para productos destinados al cuidado de la piel, del cabello y del cuero cabelludo o para la fabricación de preparaciones cosméticas, dermocosméticas, dermofarmacéuticas o farmacéuticas.

Los polímeros espesantes sintéticos, que se presentan en forma de látex inversos, se describen como que pueden utilizarse en la fabricación de composiciones tópicas, en las solicitudes de patente europea publicadas con los números EP 0 716 594, EP 1 047 716, EP 1 056 805 y EP 0 503 853.

Sin embargo, la mayor parte de estos látex inversos contienen tensioactivos derivados de poli (etilendioxi) . Ahora bien, la mayor parte de estos compuestos son considerados actualmente con recelo por los profesionales de la cosmética y algunos de ellos generan algunas veces reacciones de intolerancia en determinadas pieles sensibles.

Hemos ensayado reemplazar esta clase de tensioactivos por tensioactivos derivados de azúcares tales como los descritos en las solicitudes de patente europea publicadas con los números EP 1 055 707 y EP 1 055 451. No obstante, su utilización permite obtener dispersiones estables sólo imperfectamente cuando los látex inversos se invierten en agua.

Esto es por lo que los inventores están interesados en la investigación de nuevas emulsiones de polímeros, que se toleren mejor por la piel siendo aún así invertidos de forma satisfactoria.

La invención tiene por objeto una composición en forma de un látex inverso que comprende para 100% de su masa:

a) de 10% másico a 80% másico de un polímero (P) lineal, ramificado o reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2propenil) amino]-1-propanosulfónico (también denominado ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico) , parcialmente o totalmente salificado, y opcionalmente de uno o varios monómeros elegidos ente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido 3-metil 3-[ (1-oxo 2-propenil) amino]butanoico, estando la función carboxílica de dichos monómeros en forma ácida, parcialmente salificados o totalmente salificados, acrilamida, metacrilamida, diacetonacrilamida, N, N-dimetil acrilamida, N-isopropil acrilamida, N-[2-hidroxi-1, 1-bis (hidroximetil) etil] propenamida [o tris (hidroximetil) acrilamidometano o N-tris (hidroximetil) metil acrilamida también denominada THAM] acrilato de (2-hidroxi etilo) , acrilato de (2, 3-dihidroxipropilo) metacrilato de (2-hidroxi etilo) , metacrilato de (2, 3-dihidroxipropilo) o vinil pirrolidona; los cloruros, bromuros o yoduros de 2, N, N, N-tetrametil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio, de 2, N, N-trimetil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio, de N, N, N-trimetil 2-[ (1-oxo 2-propenil) oxi] etanamonio, de N, N, N-trimetil 3-[ (1-oxo 2-propenil) oxi] propanamonio, de N, N, N-trimetil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio, o de dialil dimetil amonio;

b) de 5% másico a 10% másico de un sistema emulsionante (S1) de tipo agua en aceite (E/H) , c) de 1% másico a 50% másico de agua.

d) de 5% másico a 50% másico de aceite e) hasta 5% másico de un sistema emulsionante (S2) de tipo aceite en agua (H/E) que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) :

R3- (C=O) -[O-CH2-CH (OH) -CH2]p-OH (I)

en la que R3 representa un radical alifático lineal o ramificado que contiene de 5 a 17 átomos de carbono y p es un número entero superior o igual a 3 e inferior o igual a 20, entendiéndose que dicho sistema emulsionante (S2) de tipo aceite en agua (H/E) no comprende compuestos tensioactivos derivados poli (etilendioxi) .

En la composición tal como se ha definido anteriormente, el polímero (P) presente en la composición objeto de la invención puede ser un homopolímero o un polímero formado a partir de varios tipos diferentes de monómeros. Se trata principalmente de un homopolímero, de un copolímero, de un terpolímero o de un tetrapolímero.

Por polímero ramificado, se designa para (P) , un polímero no lineal que posee cadenas laterales de manera que se obtiene, cuando este polímero se pone en disolución en agua, un fuerte estado de entrecruzamiento que da lugar a viscosidades a bajo gradiente muy importantes.

Por polímero reticulado, se designa para (P) , un polímero no lineal que se presenta en el estado de red tridimensional insoluble en agua, pero hinchable con agua y que da lugar por lo tanto a la obtención de un gel químico.

Según un aspecto particular de la presente invención, en el polímero (P) tal como se ha definido anteriormente, la proporción molar en unidad monomérica ácido 2-metil 2-[ (1-oxo-2-propenil) amino] 1-propanosulfónico, es superior o igual a 30% y más particularmente superior o igual a 40%.

La composición según la invención puede contener un polímero lineal, un polímero reticulado o un polímero ramificado.

Según un aspecto particular de la presente invención, el polímero (P) es reticulado.

Cuando el polímero (P) es reticulado, está más particularmente con un compuesto dietilénico o polietilénico en la proporción molar expresada respecto a la cantidad molar total de monómeros aplicados, inferior o igual a 0, 25% y más particularmente inferior o igual a 0, 05% y lo más particularmente entre 0, 005% y 0, 01%. Preferentemente, el agente de reticulación y/o el agente de ramificación se elige entre dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, diacrilato de etilenglicol, dialil urea, trialilamina, trimetilol propanotriacrilato, metilen-bis (acrilamida) o una mezcla de estos compuestos, ácido dialioxiacético o una de sus sales como dialiloxiacetato de sodio, o una mezcla de estos compuestos.

Para los monómeros con función ácida constitutivos del polímero (P) de la composición tal como se ha definido anteriormente, el término salificado indica que se trata de sales de metales alcalinos tales como las sales de sodio o de potasio, las sales de bases nitrogenadas como la sal de amonio, la sal de lisina o la sal de monoetanolamina (HO-CH2-CH2-NH4+) .

Según un aspecto particular de la presente invención, por salificado, se quiere significar que la función ácido está salificada en forma de sal de sodio.

En la composición tal como se ha definido anteriormente, el sistema emulsionante (S1) de tipo agua en aceite (E/H) está constituido bien por un solo tensioactivo emulsionante bien por una mezcla de tensioactivos emulsionantes, con la condición de que dicha mezcla tenga un valor de HLB suficientemente bajo para inducir emulsiones agua en aceite. Como tensioactivo emulsionante de tipo agua en aceite, están por ejemplo los ésteres de sorbitán, como oleato de sorbitán, como el comercializado por la empresa SEPPIC con el nombre MONTANE⢠80, isoestearato de sorbitán, como el comercializado por la empresa SEPPIC con el nombre MONTANE⢠70 o sesquioleato de sorbitán como el comercializado por la empresa SEPPIC con el nombre MONTANE⢠83. También están los poliésteres de peso molecular comprendido entre 1.000 y 3.000, productos resultantes de la condensación entre un ácido poli (isobutenil) succínico o su anhídrido, tales como HYPERMER⢠2296 comercializado por la empresa UNIQEMA o también polihidroxiestearato de poliglicerol (DEHYMULS⢠PGPH comercializado por la empresa COGNIS) o finalmente los copolímeros en bloque de peso molecular comprendido entre 2.500 y 3.500, como HYPERMER⢠B246 comercializado por la empresa UNIQEMA o SIMALINE⢠IE 200 comercializado por la empresa SEPPIC.

En... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Composición en forma de un látex inverso que comprende para 100% de su masa:

a) de 10% másico a 80% másico de un polímero (P) lineal, ramificado o reticulado del ácid.

2. metil 2-[ (1-oxo 2propenil) amino] 1-propanosulfónico (también denominado ácido 2-acrilamido 2-metil propanosulfónico) , parcialmente o totalmente salificado, y opcionalmente de uno o varios monómeros elegidos ente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido 3-metil 3-[ (1-oxo 2-propenil) amino]butanoico, estando la función carboxílica de dichos monómeros en forma ácida, parcialmente salificados o totalmente salificados, acrilamida, metacrilamida, diacetonaacrilamida, N, N-dimetil acrilamida, N-isopropil acrilamida, N-[2-hidroxi-1, 1-bis (hidroximetil) etil] propenamida [o tris (hidroximetil) acrilamidometano o N-tris (hidroximetil) metil acrilamida también denominada THAM] acrilato de (2-hidroxi etilo) , acrilato de (2, 3-dihidroxipropilo) , metacrilato de (2-hidroxi etilo) , metacrilato de (2, 3dihidroxipropilo) o vinil pirrolidona; los cloruros, bromuros o yoduros de 2, N, N, N-tetrametil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio, de 2, N, N-trimetil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio, de N, N, N-trimetil 2-[ (1-oxo 2propenil) oxi] etanamonio, de N, N, N trimetil 3-[ (1-oxo 2-propenil) oxi] propanamonio, de N, N, N-trimetil 2-[ (1-oxo 2propenil) amino] propanamonio, o de dialil dimetil amonio;

b) de 5% másico a 10% másico de un sistema emulsionante (S1) de tipo agua en aceite (E/H) , c) de 1% másico a 50% másico de agua.

d) de 5% másico a 50% másico de aceite e) hasta 5% másico de un sistema emulsionante (S2) de tipo aceite en agua (H/E) que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) :

R3- (C=O) -[O-CH2-CH (OH) -CH2]p-OH (I)

en la que R3 representa un radical alifático lineal o ramificado que contiene e 5 a 17 átomos de carbono y p es un número entero superior o igual a 3 e inferior o igual a 20, entendiéndose que dicho sistema emulsionante (S2) de tipo aceite en agua (H/E) no comprende compuestos tensioactivos derivados poli (etilendioxi) .

2. Composición tal como se ha definido en la reivindicación 1, en la que el polímero (P) está reticulado.

3. Composición tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 ó 2, en la que el sistema emulsionante (S2) de tipo aceite en agua (H/E) está constituido esencialmente por uno o varios compuestos de fórmula (Ia) correspondiente a la fórmula (I) tal como se ha definido anteriormente en la que R3 representa un radical alifático lineal o ramificado que contiene de 11 a 17 átomos de carbono.

4. Composición tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el sistema emulsionante (S2) de tipo aceite en agua (H/E) está constituido esencialmente por uno o varios compuestos de fórmula (Ib) correspondiente a la fórmula (I) tal como se ha definido anteriormente en la que p es igual a 10.

5. Composición tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque comprende de 20% másico a 70% másico y más particularmente de 30% másico a 50% másico de dicho polímero P.

6. Composición tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el aceite se elige entre los compuestos de fórmula (II) siguientes:

Dioctil éter, didecil éter, didodecil éter, dodecil octil éter, dihexadecil éter, (1, 3-dimetil butil) tetradecil éter, (1, 3-dimetil butil) hexadecil éter, bis (1, 3-dimetil butil) éter, dihexil éter.

7. Composición tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el polímero (P) , se elige entre:

- un homopolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio;

- un copolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, y de acrilato de (2-hidroxi etilo) ;

- un copolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico y del ácido acrílico parcialmente o totalmente salificados en forma de sal de sodio o de sal de amonio;

- un copolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, y de acrilamida;

- un copolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, y de N, N-dimetil acrilamida;

- un terpolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, de acrilamida y de vinil pirrolidona;

- un terpolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, de ácido acrílico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, y de acrilamida;

- un terpolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, de ácido acrílico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, y de N, N-dimetil acrilamida;

- un tetrapolímero del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, de acrilato de (2-hidroxi etilo) , de ácido acrílico parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio o de sal de amonio, y de N-[2-hidroxi-1, 1-bis (hidroximetil) etil] propenamida.

8. Composición tal como se ha definido en la reivindicación 7, caracterizada porque el polímero (P) se elige entre:

- un copolímero reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico (a) , parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio y de acrilato de (2-hidroxi etilo) (b) en una proporción molar (a) / (b) comprendida entre 30/90 y 90/10, y más particularmente comprendida entre 40/60 y 90/10;

- un copolímero reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico (a) , parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio y de ácido acrílico (c) parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio en una proporción molar (a) / (c) superior a 30/70 y 90/10, y más particularmente comprendida entre 40/60 y 90/10 y muy particularmente superior a 55/45;

- un copolímero reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico (a) , parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio y de acrilamida (d) , en una proporción molar (a) / (d) superior a 30/70 y 90/10, y más particularmente comprendida entre 40/60 y 90/10 y muy particularmente superior o igual a 50/50;

- un copolímero reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico (a) , parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio y de N, N-dimetil acrilamida (e) , en una proporción molar (a) / (e) superior a 30/70 y 90/10, y más particularmente comprendida entre 40/60 y 90/10 y muy particularmente superior o igual a 50/50;

- un terpolímero reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico (a) , parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio, de acrilamida (d) y de vinil pirrolidona (f) en una proporción molar (a) /[ (d) + (f) ] superior a 30/70 y 90/10, y más particularmente comprendida entre 40/60 y 90/10 y muy particularmente superior o igual a 50/50;

- un terpolímero reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico (a) , parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio, de ácido acrílico (c) parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio y de acrilamida (d) ; en una proporción molar (a) /[ (c) + (d) ] superior a 30/70 y 90/10, y más particularmente comprendida entre 40/60 y 90/10 y muy particularmente superior a 55/45;

- un terpolímero reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico (a) , parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio, de ácido acrílico (c) parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio y de N, N-dimetil acrilamida (e) , en una proporción molar (a) / (e) superior a 30/70 y 90/10, y más particularmente comprendida entre 40/60 y 90/10 y muy particularmente superior o igual a 50/50;

- un tetrapolímero reticulado del ácido 2-metil 2-[ (1-oxo 2-propenil) amino] 1-propanosulfónico (a) , parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio, de acrilato de (2-hidroxi etilo) (b) , de ácido acrílico (c) parcialmente o totalmente salificado en forma de sal de sodio y de N-[2-hidroxi-1, 1-bis (hidroximetil) etil]propenamida (g) , en una proporción molar (a) /