Nuevos derivados de bis-(triacinilamino)-estilbeno.

Agentes abrillantadores ópticos de fórmula (I)**Fórmula**

en los que

la carga aniónica en el abrillantador está equilibrada por una carga catiónica compuesta por uno o más cationes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, un catión de metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical alquilo lineal o ramificado C1- C4, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C1-C4, amonio que está di-, tri- o tetrasustituido con una mezcla de un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 y un radical hidroxialquilo lineal o ramificado o mezclas de dichos compuestos,

R1 y R1' pueden ser iguales o diferentes y significan un radical de fórmula

(II)**Fórmula**

o R1 junto con R1' significan un radical de fórmula (III)**fórmula**

o R1 junto con R2' significan un radical de fórmula (IV)**Fórmula**

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E11003442.

Solicitante: CLARIANT INTERNATIONAL LTD..

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: Rothausstrasse 61 4132 Muttenz SUIZA.

Inventor/es: JACKSON, ANDREW, CLIVE, KLEIN,Cédric, REVEAUD,FREDERIC, ATKONSON,DAVID.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D251/68 (Triazinilaminoestilbenos)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA > COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA... > Materiales no fibrosos añadidos a la pasta, caracterizados... > D21H21/30 (Sustancias luminiscentes o fluorescentes, p. ej. para blanqueado óptico (D21H 21/40 tiene prioridad))
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES... > COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA... > Otros compuestos que entran en las composiciones... > C11D3/42 (Agentes de blanqueo óptico)

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Fragmento de la descripción:

Nuevos derivados de bis-(triacinilamino)-estilbeno Antecedentes de la invención

Los agentes abrillantadores ópticos (OBA, por sus siglas en inglés) del tipo de bis-(triacinilamino)-estilbeno se usan ampliamente para abrillantar fibras celulósicas naturales y regeneradas, fibras de poliamida y poliuretano naturales y sintéticas y preparaciones de pigmento naturales o sintéticas, materiales textiles y papel.

El uso de altas concentraciones de agentes abrillantadores ópticos en aplicaciones de revestimiento puede conducir a que el sustrato tome un tono verdoso, particularmente en los casos en los que la formulación de revestimiento no contiene aglutinante sintético.

Un método que se ha usado para resolver este problema es usar una formulación de revestimiento que contiene una alta proporción de un vehículo tal como polietilenglicol.

DE-2 335 570 A1 divulga derivados de bis-(triacinilamino)-estilbeno en los que ambos radicales triacinilo están directamente sustituidos con polietilenglicoles. Sin embargo, solo se presentan cadenas cortas que contienen de 1 a 3 unidades etoxiladas.

US-6 596 864 B1 divulga derivados de bis-(triacinilamino)-estilbeno en los que ambos radicales triacinilo están sustituidos con polietilenglicoles que tienen hasta 35 unidades etoxiladas.

GB-997 175 A divulga derivados de bis-(triacinilamino)-estilbeno en los que ambos radicales triacinilo están sustituidos con polieteraminas. Sin embargo, solo se presentan cadenas cortas que contienen de 1 a 4 unidades etoxiladas.

Se ha encontrado ahora que es posible elaborar una nueva clase de OBA basados en bis-(triacinilamino)-estilbeno que están sustituidos en los anillos de triacina con polieteraminas de alto peso molecular que proporcionan un comportamiento sustancialmente mejorado, particularmente en aplicaciones de revestimiento sin aglutinante secundario.

Descripción de la invención

Por lo tanto, la presente invención proporciona agentes abrillantadores ópticos de fórmula (I)

R2

\

en los que

la carga aniónica en el abrillantador está equilibrada por una carga catiónica compuesta por uno o más cationes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, un catión de metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical alquilo lineal o ramificado Cr C4, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C1-C4, amonio

que está di-, tri- o tetrasustituido con una mezcla de un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 y un radical hidroxialquilo lineal o ramificado o mezclas de dichos compuestos,

R1 y R1 pueden ser iguales o diferentes y significan un radical de fórmula (II)

R5

R4+o^4E0^. <">

o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (III)

R8 R7 R6

(III)

o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (IV)

o mezclas de dichos compuestos

R2 y R2 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo lineal o ramificado C1-C4, hidroxialquilo lineal o ramificado C2-C4, -CH2C02", -CH2CH2CONH2 o -CH2CH2CN,

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (II)

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (III),

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (IV),

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (V),

o mezclas de dichos compuestos

R3 y R3 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo lineal o

ramificado C1-C4, hidroxialquilo lineal o ramificado C2-C4, -CH2CO2", -CH(C02)CH2CC>2, -CH(C02")CH2CH2CC>2", -CH2CH2SO3', -CH2CH2CO2', -CH2CH(CH3)C02', bencilo, o mezclas de dichos compuestos,

o R2 y R3 y/o R2 y R3 junto con el átomo de nitrógeno próximo significan un anillo de morfolina, piperidina, piperacina, pirrol o pirrolidina o mezclas de dichos compuestos

R12 y R13 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C6, halógeno, -SR14, -OR15, -NR16R17, -CONR18R19, -COR20, -S02NR21R22, -CN, -CO2', -SO3' o mezclas de dichos compuestos

R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, fenilo o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C25,

se prefiere que R5, R6, R7, R8, R10 y R11 sean CH3 o H y se prefiere especialmente que sean CH3

o mezclas de dichos compuestos,

x, y y z pueden ser iguales o diferentes y cada uno está en el intervalo de 0 a 200 con la condición de que x+y+z á 5 n puede estar en el intervalo de 0 a 4 o mezclas de dichos compuestos.

Compuestos preferidos de fórmula (I) son aquellos en los que la carga aniónica en el abrillantador está equilibrada por una carga catiónica compuesta por uno o más cationes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, Li, Na, K, Ca, Mg, amonio, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C1-C4, amonio que está di-, tri- o tetrasustituido con una mezcla de un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 y un radical hidroxialquilo lineal o ramificado o mezclas de dichos compuestos,

R1 y R1 pueden ser iguales o diferentes y significan un radical de fórmula (II)

o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (III)

o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (IV)

o mezclas de dichos compuestos

R2 y R2 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, ¡sopropllo, ¡sobutllo, 2-hldroxietilo, 2-hidroxlpropllo, -CH2CO2', -CH2CH2CONH2 o -CH2CH2CN,

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (II)

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (III)

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (IV)

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (V),

o mezclas de dichos compuestos

R3 y R3 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo, ¡sobutilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, -CH2CO2, -CHjCCVjChhCCb", -CH(C02')CH2CH2CC>2', -CH2CH2SO3, -CH2CH2CO2, -CH2CH(CH3)C02", bencilo,

o mezclas de dichos compuestos,

o R2 y R3 y/o R2 y R3 junto con el átomo de nitrógeno próximo significan un anillo de morfolina, piperidina o pirrolidina

o mezclas de dichos compuestos

R12 y R13 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, ¡sobutilo, 2-etilhexilo, F, Cl, Br, I, -SR14, -OR15, -NR16R17, -CONR18R19, -COR20, -S02NR21R22, -CN, -C02`, -S03`

o mezclas de dichos compuestos

R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, fenilo o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C20

se prefiere que R5, R6, R7, R8, R10 y R11 sean CH3 o H y se prefiere especialmente que sean CH3

o mezclas de dichos compuestos,

x, y y z pueden ser ¡guales o diferentes y cada uno está en el intervalo de 0 a 200 con la condición de que x+y+z > 5 n puede estar en el intervalo de 0 a 4 o mezclas de dichos compuestos.

Compuestos de fórmula (I) más preferidos son aquellos en los que

la carga aniónica en el abrillantador está equilibrada por una carga catiónica compuesta por... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Agentes abrillantadores ópticos de fórmula (I)

en los que

la carga aniónica en el abrillantador está equilibrada por una carga catiónica compuesta por uno o más cationes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, un catión de metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical alquilo lineal o ramificado Cr C4, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C1-C4, amonio que está di-, tri- o tetrasustituido con una mezcla de un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 y un radical 10 hidroxialquilo lineal o ramificado o mezclas de dichos compuestos,

R1 y R1 pueden ser iguales o diferentes y significan un radical de fórmula (II)

R5

<">

o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (III)

R8 R7 R6

o R1 junto con R2 significan un radical de fórmula (IV)

o mezclas de dichos compuestos

R2 y R2 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo lineal o ramificado C1-C4, hidroxialquilo lineal o ramificado C2-C4, -CH2CO2", -CH2CH2CONH2 o -CH2CH2CN,

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (II)

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (III),

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (IV),

o mezclas de dichos compuestos

R3 y R3 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo lineal o ramificado C1-C4, hidroxialquilo lineal o ramificado C2-C4, -CH2CO2", -CH(C02")CH2CC>2", -CH(C02")CH2CH2CC>2", -ChkChfeSOs", -CH2CH2CO2", -CH2CH(CH3)C02', bencilo,

o mezclas de dichos compuestos,

o R2 y R3 y/o R2 y R3 junto con el átomo de nitrógeno próximo significan un anillo de morfolina, piperidina, piperacina, pirrol o pirrolidina o mezclas de dichos compuestos

R12 y R13 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C6, halógeno, -SR14, -OR15, -NR16R17, -CONR18R19, -COR20, -S02NR21R22, -CN, -C02', - SO3" o mezclas de dichos compuestos

R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, fenilo o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C25,

se prefiere que R5, R6, R7, R8, R10 y R11 sean CH3 o H y se prefiere especialmente que sean CH3

o mezclas de dichos compuestos,

x, y y z pueden ser iguales o diferentes y cada uno está en el intervalo de 0 a 200 con la condición de que x+y+z > 5 n puede estar en el intervalo de 0 a 4 o mezclas de dichos compuestos.

2. Agente abrillantador óptico según la reivindicación 1, en el que en la fórmula (I) la carga aniónica está equilibrada por una carga catiónica compuesta por uno o más cationes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, Li, Na, K, Ca, Mg, amonio, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4, amonio que está mono-, di-, tri- o tetrasustituido con un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C1-C4, amonio que está di-, tri- o tetrasustituido con una mezcla de un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 y un radical hidroxialquilo lineal o ramificado o mezclas de dichos compuestos,

R1 y R1 pueden ser iguales o diferentes y significan un radical de fórmula (II)

o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (III)

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (V),

R13

R12

(V)

o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (IV) o mezclas de dichos compuestos

R2 y R2 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo, ¡sobutilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, -CH2C02', -CH2CH2CONH2 o -CH2CH2CN,

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (II)

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (III)

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (IV)

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (V),

o mezclas de dichos compuestos

R3 y R3 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo, ¡sobutilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, -CH2C02', -CH(C02')CH2C02', -CH(C02')CH2CH2C02", -CH2CH2S03', -CH2CH2C02-, -CH2CH(CH3)C02-, bencilo,

o mezclas de dichos compuestos,

o R2 y R3 y/o R2 y R3 junto con el átomo de nitrógeno próximo significan un anillo de morfolina, piperidina o pirrolidina

o mezclas de dichos compuestos

R12 y R13 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, ¡sobutilo, 2-etilhexilo, F, Cl, Br, I, -SR14, -OR15, -NR16R17, -CONR18R19, -COR20, -S02NR21R22, -CN, -C02`, -S03`

o mezclas de dichos compuestos

R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, fenilo o un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C20

se prefiere que R5, R6, R7, R8, R10 y R11 sean CH3 o H y se prefiere especialmente que sean CH3

o mezclas de dichos compuestos,

x, y y z pueden ser iguales o diferentes y cada uno está en el intervalo de 0 a 200 con la condición de que x+y+z > 5 n puede estar en el intervalo de 0 a 4 o mezclas de dichos compuestos.

3. Agente abrillantador óptico según la reivindicación 1, en el que en la fórmula (I) la carga aniónica está equilibrada por una carga catiónica compuesta por uno o más cationes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, Na, K, amonio, trietanolamina, dimetilaminoetanol o mezclas de dichos compuestos,

R1 y R1 pueden ser iguales o diferentes y significan un radical de fórmula (II) o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (III)

R2 y R2 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, etilo, 2- hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, -CH2C02', -CH2CH2CONH2 o -CH2CH2CN,

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (II)

o R2 junto con R2 significan un radical de fórmula (III)

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (V),

R3 y R3 pueden ser ¡guales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 2- hidroxipropilo, -CH2C02`, -CH(C02 )CH2C02_, -CH2CH2S03",

o mezclas de dichos compuestos,

o R2 y R3 y/o R2 y R3 junto con el átomo de nitrógeno próximo significan un anillo de morfolina

R12 y R13 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, -C02`, -SO3'

R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C20

se prefiere que R5, R6, R7, R8, R10 y R11 sean CH3 o H y se prefiere especialmente que sean CH3

x, y y z pueden ser iguales o diferentes y cada uno está en el intervalo de 0 a 150 con la condición de que x+y+z > 5

n puede estar en el intervalo de 0 a 4

o mezclas de dichos compuestos.

4. Agente abrillantador óptico según la reivindicación 1, en el que en la fórmula (I) la carga aniónica está equilibrada por una carga catiónica compuesta por uno o más cationes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste en Na, K, dimetilaminoetanol o mezclas de dichos compuestos,

R1 y R1 significan un radical de fórmula (II)

o R1 junto con R1 significan un radical de fórmula (III)

R2 y R2 significan un radical de fórmula (II)

o R2 y R2 significan un radical de fórmula (V),

R3 y R3 significan hidrógeno,

R12 y R13 se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, -C02', -SO3'

R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C2o

se prefiere que R5, R6, R7, R8, R10 y R11 sean CH3 o H y se prefiere especialmente que sean CH3 x, y y z pueden ser iguales o diferentes y cada uno está en el intervalo de 0 a 100 con la condición de que x+y+z á 5 n puede estar en el intervalo de 0 a 4 o mezclas de dichos compuestos.

5. Procedimiento para la producción de un compuesto de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 4, mediante la reacción por etapas de un haluro cianúrico con una amina, una diamina, una triamina o mezclas de esas aminas, en el que el haluro cianúrico se suspende en agua, o en un medio acuoso/orgánico, y la amina se introduce sin dilución, o en la forma de una solución o suspensión acuosa, y en el que para la sustitución del primer halógeno del haluro cianúrico por un compuesto de

fórmula (VI):

fórmula (Vil):

fórmula (VIII):

fórmula (IX):

Rfl R7

«?« R9

fórmula (X):

K.N

~qt

I<f2

o

fórmula <Xt):

ir

la reacción se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 0 a 20°C y bajo condiciones de pH de ácidas a neutras, para la sustitución del segundo halógeno del haluro cianúrico por un compuesto de fórmula (VI), (Vil), (VIII), (IX), (X) o (XI), la reacción se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 20 a 60°C y bajo condiciones de 10 débilmente ácidas a débilmente alcalinas, y para la sustitución del tercer halógeno del haluro cianúrico por un compuesto de fórmula (VI), (Vil), (VIII), (IX), (X) o (XI), la reacción se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 60 a 102°C y bajo condiciones de débilmente ácidas a alcalinas.

6. Uso de un agente abrillantador óptico según al menos una de las reivindicaciones 1-4, para el abrillantamiento óptico de fibras celulósicas naturales o regeneradas, fibras de poliamida o poliuretano naturales o sintéticas,

preparaciones de pigmentos naturales o sintéticos, materiales textiles o papel o para el abrillantamiento óptico y acabado a prueba de arrugas simultáneo de algodón.

7. Uso de un agente abrillantador óptico según la reivindicación 1, en el que el compuesto de fórmula (I) se emplea en una cantidad en el intervalo de 0,00001 a 5% en peso basado en el peso del sustrato celulósico seco.

8. Uso de un agente abrillantador óptico según al menos una de las reivindicaciones 1-4, para el tratamiento de papel en la prensa de apresto con soluciones o suspensiones de apresto, en el que el compuesto de fórmula (I) se emplea en una cantidad en el intervalo de 0,0001 a 125 gramos por litro de las soluciones o suspensiones de apresto.

9. Uso de un agente abrillantador óptico según al menos una de las reivindicaciones 1-4, en composiciones de

revestimiento pigmentadas, en el que el compuesto de fórmula (I) se emplea en una cantidad en el intervalo de 0,00001 a 5% en peso basado en el peso del pigmento blanco.