Composiciones nuevas de copolímeros de bloques hidrogenados.

Una composición nueva de copolímeros de bloques que comprende:

(a) 100 partes en peso de un copolímero de bloques sólido selectivamente hidrogenado que tiene la configuración general A-B, A-B-A, A-B-A-B,

(A-B)n, (A-B-A)n, (A-B-A)nX, (A-B)nX o mezclas de los mismos, donde n es un número entero de 2 a aproximadamente 30, y X es un resto de agente de acoplamiento y en donde:

i. antes de la hidrogenación, cada bloque A es un bloque de polímero de mono-alquenil-areno y cada bloque B es un bloque de polímero de dieno conjugado que tiene un contenido de vinilo (V1) entre un 25 por ciento en peso y un 85 por ciento en peso;

ii. posteriormente a la hidrogenación, se ha reducido aproximadamente 0-10% de los dobles enlaces de areno y se ha reducido al menos aproximadamente 90% de los dobles enlaces de dieno conjugado;

iii. teniendo cada bloque A un peso molecular medio numérico entre aproximadamente 3.000 y aproximadamente 60.000 y teniendo cada bloque B un peso molecular medio numérico (MW1) entre aproximadamente 30.000 y aproximadamente 300.000; y

iv. la cantidad total de mono-alquenil-areno en el copolímero de bloques hidrogenado es de aproximadamente 20 por ciento en peso a aproximadamente 80 por ciento en peso; y

(b) 5 a 250 partes en peso de un modificador de ablandamiento hidrogenado a medida que se relaciona estructuralmente con el carácter del bloque B de dicho copolímero de boques selectivamente hidrogenado en donde: i. dicho modificador de ablandamiento contiene al menos un dieno conjugado hidrogenado en donde, antes de la hidrogenación, dicho modificador tiene un contenido de vinilo V2, de modo que la relación de V2/V1 está entre 0,8 y 1,2;

ii. posteriormente a la hidrogenación, se ha reducido al menos aproximadamente 90% de los dobles enlaces de dieno conjugado;

iii. la relación (MW2)/(MW1) del peso molecular medio numérico de dicho modificador de ablandamiento (MW2) al peso molecular medio numérico de dicho bloque B (MW1) es 0,01 a 0,3, con un peso molecular mínimo (MW2) de 2.000 y un peso molecular máximo (MW2) de 20.000; y

iv. cuando el índice de polidispersión (PDI) de dicho modificador de ablandamiento está entre 1,0 y menos de 1,5, el peso molecular medio numérico de dicho modificador de ablandamiento está entre 2.000 y 7.000, y cuando el PDI está entre 1,5 y 4,0, el peso molecular medio numérico está entre 2.000 y 20.000, donde el índice de polidispersión es la relación del peso molecular medio ponderal dividido por el peso molecular medio numérico;

y

en donde:

- dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado se forma o se disuelve en disolución en presencia de un disolvente en un primer reactor para formar una primera disolución y dicho modificador de ablandamiento a medida se forma en disolución en presencia de un disolvente en un segundo reactor para formar una segunda disolución;

- dichas primera y segunda disoluciones se combinan para formar una disolución común; y

- se retira el disolvente de la disolución común, proporcionando una mezcla íntima de dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado y dicho modificador de ablandamiento a medida.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/US2007/006695.

Solicitante: KRATON POLYMERS U.S. LLC.

Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.

Dirección: 16400 Park Row Houston TX 77084 ESTADOS UNIDOS DE AMERICA.

Inventor/es: MUYLDERMANS, XAVIER, WILLIS,CARL,L, BENING,ROBERT,C, WRIGHT,Kathryn,J, HANDLIN,Dale,L, DE GROOT,HENDRICK.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Compuestos macromoleculares obtenidos por sucesiva... > C08F297/04 (polimerizando monómeros aromáticos de vinilo y dienos conjugados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Modificación química por tratamiento posterior... > C08F8/04 (Reducción, p. ej. hidrogenación)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones... > Composiciones de polímeros en bloque que contienen... > C08L53/02 (de monómeros vinil-aromáticos y dienos conjugados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > C08F287/00 (Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre polímeros en bloque)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones... > C08L51/00 (Composiciones de polímeros injertados en los que el componente injertado es obtenido por reacciones que implican solamente enlaces insaturados carbono-carbono (conteniendo polímeros ABS C08L 55/02 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros)

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Fragmento de la descripción:

Composiciones nuevas de copolímeros de bloques hidrogenados

CAMPO DE LA INVENCIÓN

Esta invención se relaciona con composiciones nuevas que comprenden (a) copolímeros de bloques aniónicos hidrogenados de mono-alquenil-arenos y dienos conjugados, y (b) modificadores de ablandamiento a medida que tienen un índice de polidispersión particular que dan como resultado un mejoramiento sorprendente en las propiedades de la composición.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

La preparación de copolímeros de bloques es bien conocida. En un método sintético representativo, se usa un compuesto iniciador para comenzar la polimerización de un monómero. Se permite que la reacción continúe hasta que se consuma todo el monómero, lo que tiene como resultado un homopolímero vivo. A este homopolímero vivo se añade un segundo monómero que es químicamente diferente del primero. El extremo vivo del primer polímero sirve como sitio para la polimerización continua, incorporando así el segundo monómero como un bloque bien diferenciado en el polímero lineal. El copolímero de bloques que crece así está vivo hasta que se termine.

La terminación convierte el extremo vivo del copolímero de bloques en una especie no propagadora, haciendo así que el polímero sea no reactivo hacia el monómero o el agente de acoplamiento. A un polímero así terminado se le denomina comúnmente copolímero de dibloques. Si el polímero no está terminado, los copolímeros de bloque vivos pueden hacerse reaccionar con un monómero adicional para formar un copolímero de tribloques lineal secuencial. De forma alternativa, el copolímero de bloques vivo se puede poner en contacto con agentes multifuncionales que se conocen comúnmente como agentes de acoplamiento. El acoplamiento de dos de los extremos vivos juntos tiene como resultado un copolímero de tribloques lineal que tiene dos veces el peso molecular del copolímero de dibloques vivo inicial. El acoplamiento de más de dos regiones de copolímero de dibloques vivo tiene como resultado una arquitectura de copolímeros de bloque radiales que tiene al menos tres ramas.

Una de las primeras patentes sobre copolímeros de bloques ABA lineales hechos con estireno y butadieno es U.S. Pat. 3.149.182. A su vez, estos polímeros se podrían hidrogenar para formar copolímeros de bloques más estables, como los que se describen en U.S. Pat. Nos. 3.595.942 y Re. 27.145. En el transcurso de los años, se han propuesto otros varios copolímeros de bloques y procesos para obtenerlos.

Aunque los copolímeros de bloques se usan a menudo en forma compuesta, la presencia de ciertos componentes mezcladores típicos también puede tener un impacto perjudicial en las propiedades. Los componentes mezcladores comunes incluyen aceites plastificantes, resinas adherentes, polímeros, oligómeros, cargas, refuerzos y aditivos de todas las variedades. A menudo se añaden aceites a esos copolímeros de bloques para aumentar el ablandamiento y mejorar la procesabilidad del compuesto. No obstante, esos aceites también reducen típicamente la resistencia a la temperatura, la fortaleza y la resistencia al desgarre de los compuestos. Lo que se requiere ahora son nuevos materiales de composición que no tengan un efecto negativo tan dramático sobre las propiedades, mientras que continúen confiriendo un aumento del ablandamiento con un mejoramiento de la procesabilidad.

Otros han propuesto compuestos o artículos que tienen propiedades mejoradas mediante la mezcla con otros varios polímeros. Por ejemplo, Crossland et al, US 3.766.295 sugiere que las composiciones que comprenden 100 partes en peso de un copolímero de bloques que tiene al menos dos bloques de polímeros A de mono-alquenil-areno y al menos un bloque de un dieno hidrogenado, cuando se combinan con 5-20 partes en peso de un dieno hidrogenado de bajo peso molecular que tiene un contenido de vinilo particular, tienen propiedades mejoradas. No obstante, como se muestra en los ejemplos de Crossland, el único polímero que mostró mejoramiento de las propiedades fue un polibutadieno hidrogenado que tenía un peso molecular de 9.100. Además, se espera que la mezcla de esos homopolímeros con bajo índice de polidispersión y alto peso molecular en altas concentraciones (mayores de 100 phr) tendrá como resultado una purga de aceite a temperaturas elevadas. Korpman et al, US 5.274.036 y las patentes relacionadas, describe adhesivos sensibles a la presión que comprenden un caucho sólido y un caucho líquido en una relación de caucho sólido a caucho líquido de 1:0, 5 a 1:7. Los cauchos líquidos incluyen poliisopreno hidrogenado y poliisopreno hidrogenado líquido donde los cauchos líquidos tenían un peso molecular de 10.000 a 75.000, aunque no se informaron propiedades para los materiales con peso molecular menor de 25.000. El Tgs de estos cauchos líquidos fue típicamente <-55 oC. No obstante, es difícil manipular los cauchos líquidos por separado del caucho sólido y las composiciones se describieron solo en formulaciones adhesivas probadas a temperatura corporal o inferior.

Los solicitantes han descubierto ahora que, cuando ciertos polímeros u oligómeros aniónicos de dieno de bajo peso molecular se combinan de forma particular con dichos copolímeros de bloques selectivamente hidrogenados, es posible obtener compuestos que retengan la resistencia y propiedades de temperaturas superiores de servicio y que también experimenten mejoramientos significativos en las etapas y las economías de fabricación así como mejoramiento en las propiedades tal como mejoramiento del ablandamiento sin reducción significativa en la

procesabilidad. Además, esas composiciones muestran poca nebulización y ningún humo en las aplicaciones en películas y fibras.

RESUMEN DE LA INVENCIÓN

Las composiciones particulares de la presente invención son "composiciones in situ", ya que el modificador de ablandamiento a medida de bajo peso molecular (que mejora el flujo y el ablandamiento) se hace y/o acaba "in situ", junto con el copolímero de bloques selectivamente hidrogenado. Esta recuperación "in situ" es esencial ya que la recuperación del modificador a medida como un material puro del disolvente en el que se fabrica es muy difícil y problemática. A temperatura ambiente, los modificadores de ablandamiento tienen propiedades físicas que son intermedias entre los sólidos que fluyen libremente y los líquidos colables. Son difíciles de manejar como materiales puros. Por esta razón, es deseable recuperarlos (acabarlos) del disolvente de fabricación como una mezcla con el copolímero de bloques base para cuya modificación han sido diseñados. La mezcla se puede recuperar entonces como un sólido fácil de manipular.

La mezcla de modificador de ablandamiento a medida/ polímero base se puede preparar antes de la recuperación del disolvente de fabricación mediante 1) mezcla de las corrientes de procesos separadas que contienen los componentes individuales - modificador y copolímero de bloques base o 2) su preparación en la misma corriente de proceso. Los dos enfoques tienen ventajas diferentes. Cuando los dos componentes se polimerizan por separado y la mezcla disolvente se prepara mezclando antes del acabado, existen pocas restricciones sobre la química que se puede usar para obtener el modificador de ablandamiento o el polímero base. La química de fabricación y las tecnologías relacionadas pueden ser más bien simples y robustas. El modificador de ablandamiento se pudiera preparar mediante una técnica de polimerización aniónica convencional - 1) inicio usando un alquilo metálico tal como un alquilo de litio, preferiblemente con múltiples adiciones del alquilo de litio para obtener el Índice de Polidispersión adecuado, 2) propagación mediante adición del (os) monómero... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Una composición nueva de copolímeros de bloques que comprende:

(a) 100 partes en peso de un copolímero de bloques sólido selectivamente hidrogenado que tiene la configuración general A-B, A-B-A, A-B-A-B, (A-B) n, (A-B-A) n, (A-B-A) nX, (A-B) nX o mezclas de los mismos, donde n es un número entero de 2 a aproximadamente 30, y X es un resto de agente de acoplamiento y en donde:

i. antes de la hidrogenación, cada bloque A es un bloque de polímero de mono-alquenil-areno y cada bloque B es un bloque de polímero de dieno conjugado que tiene un contenido de vinilo (V1) entre un 25 por ciento en peso y un 85 por ciento en peso;

ii. posteriormente a la hidrogenación, se ha reducido aproximadamente 0-10% de los dobles enlaces de areno y se ha reducido al menos aproximadamente 90% de los dobles enlaces de dieno conjugado;

iii. teniendo cada bloque A un peso molecular medio numérico entre aproximadamente 3.000 y aproximadamente 60.000 y teniendo cada bloque B un peso molecular medio numérico (MW1) entre aproximadamente 30.000 y aproximadamente 300.000; y

iv. la cantidad total de mono-alquenil-areno en el copolímero de bloques hidrogenado es de aproximadamente 20 por ciento en peso a aproximadamente 80 por ciento en peso; y

(b) 5 a 250 partes en peso de un modificador de ablandamiento hidrogenado a medida que se relaciona estructuralmente con el carácter del bloque B de dicho copolímero de boques selectivamente hidrogenado en donde:

i. dicho modificador de ablandamiento contiene al menos un dieno conjugado hidrogenado en donde, antes de la hidrogenación, dicho modificador tiene un contenido de vinilo V2, de modo que la relación de V2/V1 está entre 0, 8 y 1, 2;

ii. posteriormente a la hidrogenación, se ha reducido al menos aproximadamente 90% de los dobles enlaces de dieno conjugado;

iii. la relación (MW2) / (MW1) del peso molecular medio numérico de dicho modificador de ablandamiento (MW2) al peso molecular medio numérico de dicho bloque B (MW1) es 0, 01 a 0, 3, con un peso molecular mínimo (MW2) de 2.000 y un peso molecular máximo (MW2) de 20.000; y iv. cuando el índice de polidispersión (PDI) de dicho modificador de ablandamiento está entre 1, 0 y menos de 1, 5, el peso molecular medio numérico de dicho modificador de ablandamiento está entre 2.000 y 7.000, y cuando el PDI está entre 1, 5 y 4, 0, el peso molecular medio numérico está entre 2.000 y 20.000, donde el índice de polidispersión es la relación del peso molecular medio ponderal dividido por el peso molecular medio numérico;

y en donde:

- dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado se forma o se disuelve en disolución en presencia de un disolvente en un primer reactor para formar una primera disolución y dicho modificador de ablandamiento a medida se forma en disolución en presencia de un disolvente en un segundo reactor para formar una segunda disolución;

- dichas primera y segunda disoluciones se combinan para formar una disolución común; y -se retira el disolvente de la disolución común, proporcionando una mezcla íntima de dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado y dicho modificador de ablandamiento a medida.

2. La composición según la reivindicación 1, en donde dichas primera y segunda soluciones se combinan para formar una disolución común mediante uno de los medios siguientes:

(I) combinando la primera y la segunda disolución después de la polimerización tanto del copolímero de bloques como del modificador de ablandamiento a medida, y antes de la hidrogenación, y dicha disolución común se hidrogena; o

(II) combinando la primera y la segunda disolución después de la hidrogenación tanto del copolímero de bloques como del modificador de ablandamiento a medida, y antes del acabado; o

(III) añadiendo la segunda disolución a la primera disolución antes de la polimerización de dicho copolímero de bloques, y luego continuando con la polimerización, la hidrogenación y el acabado; o (IV) añadiendo la segunda disolución a la primera disolución durante la polimerización de dicho copolímero de bloques; o 25

(V) disolviendo de nuevo un copolímero de bloques selectivamente hidrogenado en un disolvente para formar una primera disolución, polimerizando e hidrogenando el modificador de ablandamiento a medida en una segunda disolución, combinando la primera y la segunda disolución, y luego acabando la mezcla disolvente.

3. Una composición nueva de copolímero de bloques que comprende:

(a) 100 partes en peso de un copolímero de bloques selectivamente hidrogenado que tiene la configuración general A-B, A-B-A, A-B-A-B, (A-B) n, (A-B-A) n, (A-B-A) nX, (A-B) nX o mezclas de los mismos, donde n es un número entero de 2 a aproximadamente 30, y X es un resto de agente de acoplamiento y en donde:

i. antes de la hidrogenación, cada bloque A es un bloque de polímero de mono-alquenil-areno y cada bloque B

es un bloque de polímero de al menos un dieno conjugado que tiene un contenido de vinilo (V1) entre 25 por 10 ciento en peso y 85 por ciento en peso;

ii, posteriormente a la hidrogenación, se ha reducido aproximadamente 0-10% de los dobles enlaces de areno y se ha reducido al menos aproximadamente 90% de los dobles enlaces de dieno conjugado;

iii. cada bloque A que tiene un pico de pesos moleculares entre aproximadamente 3.000 y aproximadamente 60.000 y cada bloque B que tiene un peso molecular máximo (MW1) entre aproximadamente 30.000 y 15 aproximadamente 300.000; y iv. la cantidad total de mono-alquenil-areno en el copolímero de bloques hidrogenado es de aproximadamente 20 por ciento en peso a aproximadamente 80 por ciento en peso; y (b) 5 a 250 partes en peso de un modificador de ablandamiento hidrogenado a medida que se relaciona estructuralmente con el carácter del bloque B de dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado en 20 donde;

i. dicho modificador de ablandamiento contiene al menos un dieno conjugado hidrogenado en donde, antes de la hidrogenación, dicho modificador tiene un contenido de vinilo V2 de modo tal que la relación de V2/V1 es entre 0, 8 y 1, 2;

ii. posteriormente a la hidrogenación, se ha reducido al menos aproximadamente 90% de los dobles enlaces de 25 dieno conjugado;

iii. la relación (MW2) / (MW1) del peso molecular medio numérico de dicho modificador de ablandamiento (MW2) al peso molecular medio numérico de dicho bloque B (MW1) es de 0, 01 a 0, 3, con un peso molecular mínimo (MW2) de 2.000 y un peso molecular máximo (MW2) de 20.000; y iv. cuando el índice de polidispersión (PDI) de dicho modificador de ablandamiento está entre 1, 0 y menos de 1, 5, el peso molecular medio numérico de dicho modificador de ablandamiento es entre 2.000 y 7.000, y cuando el PDI es entre 1, 5 y 4, 0, el peso molecular medio numérico es entre 2.000 y 20.000, donde el índice de polidispersión es la relación del peso molecular medio ponderal dividido por el peso molecular medio numérico;

y en donde -dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado se forma en disolución en un reactor en presencia de un disolvente y dicho modificador de ablandamiento a medida se forma en la misma disolución en el mismo reactor; y -se retira el disolvente de la disolución, proporcionando una mezcla íntima de dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado y dicho modificador de ablandamiento a medida.

4. La composición según la reivindicación 1 o 3, en donde dicho mono-alquenil-areno para el copolímero de bloques selectivamente hidrogenado se selecciona a partir de estireno, alfa-metil-estireno y mezclas de los mismos y en donde dicho dieno conjugado para el copolímero de bloques selectivamente hidrogenado y el modificador de ablandamiento se seleccionan a partir de isopreno, 1, 3-butadieno y mezclas de los mismos.

5. La composición según la reivindicación 4, en donde dicho dieno conjugado es butadieno, y en donde aproximadamente 20 a aproximadamente 80 por ciento en moles de las unidades de butadieno condensado en el 45 bloque B y en el modificador de ablandamiento tienen configuración 1, 2 antes de la hidrogenación.

6. La composición según la reivindicación 5, en donde dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado se selecciona a partir de (i) copolímeros de bloques que tienen una estructura general A-B-A, dicho bloque A tiene un peso molecular entre 5.000 y 45.000, dicho bloque B tiene un peso molecular entre 30.000 y 300.000, y (ii) copolímeros de bloques que tienen una estructura general (A-B) nX donde n está entre 2 y 6, dicho bloque A tiene un 50 peso molecular entre 5.000 y 45.000, dicho bloque B tiene un peso molecular entre 30.000 y 150.000, y en donde 26 5

dicho modificador de ablandamiento tiene un peso molecular medio numérico entre 2.000 y 7.000 y un índice de polidispersión de entre 1, 0 y menos de 1, 5.

7. La composición según la reivindicación 5, en donde dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado se selecciona a partir de (i) copolímeros de bloque que tienen una estructura general A-B-A, dicho bloque A que tiene un peso molecular entre 5.000 y 45.000, dicho bloque B que tiene un peso molecular entre 30 000 y 300 000, y (ii) copolímeros de bloque que tienen una estructura general (A-B) nX donde n está entre 2 y 6, dicho bloque A que tiene un peso molecular entre 5.000 y 45.000, dicho bloque B que tiene un peso molecular entre 30.000 y 150.000, y en donde dicho modificador de ablandamiento tiene un peso molecular medio numérico entre 2.000 y 20.000 y un índice de polidispersión entre 1, 5 y 4, 0.

8. La composición según la reivindicación 5, en donde dicho agente suavizante se polimeriza antes, durante o después de la polimerización del bloque B de dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado.

9. La composición según la reivindicación 4, en donde dicho bloque A consiste en una mezcla de estireno y alfametil-estireno, en donde la cantidad de alfa-metil-estireno es de 25 a 50 por ciento en moles basado en la cantidad total de estireno y alfa-metil-estireno en dicho bloque A, y dicho dieno conjugado se selecciona a partir del grupo que consiste en isopreno, 1, 3-butadieno y mezclas de los mismos.

10. La composición del copolímero de bloques según la reivindicación 1 o 2, en donde:

- dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado se disuelve en presencia de un disolvente en un primer reactor para formar una primera disolución y dicho modificador de ablandamiento se polimeriza en disolución en presencia de un disolvente en un segundo reactor para formar una segunda disolución;

- dichas primera y segunda soluciones se combinan para formar una disolución común; y -se retira el disolvente de la disolución común, proporcionando una mezcla íntima de dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado y dicho modificador de ablandamiento a medida.

11. Una composición formulada que comprende la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, y al menos un componente seleccionado entre las cargas, refuerzos, aceites extensores de polímeros, resinas adherentes, lubricantes, estabilizadores, polímeros de estireno, antioxidantes, copolímeros de bloques dieno/estireno y poliolefinas.

12. Un artículo que comprende la composición de la reivindicación 11, en donde dicho artículo se forma en un proceso seleccionado a partir de moldeo por inyección, sobremoldeo, inmersión, extrusión, moldeo por rotación, moldeo en hueco, hiladura de fibras, fabricación de películas o espumado.

13. Un artículo que comprende la composición de la reivindicación 11, en donde dicho artículo se selecciona a partir de cierres, corchos sintéticos, sellos de tapas, tuberías, envases de alimentos, envases de bebidas, partes del interior de automotores, juntas de ventanas, geles de aceites, productos espumados, fibras de bicomponentes, monofilamentos, adhesivos, productos cosméticos y médicos.

14. Una composición nueva de copolímero de bloques que contiene:

(a) 100 partes en peso de un copolímero de bloques selectivamente hidrogenado que tiene la configuración general A-B, A-B-A, A-B-A-B, (A-B) n, (A-B-A) n, (A-B-A) nX, (A-B) nX o mezclas de los mismos, donde n es un número entero de 2 a aproximadamente 30, y X es un resto de agente de acoplamiento y en donde:

i. antes de la hidrogenación, cada bloque A es un bloque de polímero de mono-alquenil-areno y cada bloque B es un bloque de polímero de dieno conjugado que tiene un contenido de vinilo (V1) entre 25 por ciento en peso y 85 por ciento en peso;

ii. posteriormente a la hidrogenación, se ha reducido aproximadamente 0-10% de los dobles enlaces de areno y se ha reducido aproximadamente 90% de los dobles enlaces de dieno conjugado;

iii. cada bloque A que tiene un peso molecular medio numérico entre aproximadamente 3.000 y aproximadamente 60.000 y cada bloque B que tiene un peso molecular medio numérico (MW1) entre aproximadamente 30.000 y aproximadamente 300.000; y

iv. la cantidad total de mono-alquenil-areno en el copolímero de bloques hidrogenado es de aproximadamente 20 por ciento en peso a aproximadamente 80 por ciento en peso; y

(b) 5 a 250 partes en peso de un modificador de ablandamiento a medida no hidrogenado que se relaciona estructuralmente con el carácter del bloque B de dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado en donde:

i. dicho modificador de ablandamiento contiene al menos un dieno conjugado no hidrogenado que tiene un contenido de vinilo V2, de modo que la relación de V2/V1 es entre 0, 8 y 1, 2;

ii. la relación (MW2) / (MW1) del peso molecular medio numérico de dicho modificador de ablandamiento (MW2)

al peso molecular medio numérico de dicho bloque B (MW1) es de 0, 01 a 0, 3, con un peso molecular mínimo 5 (MW2) de 2 000 y un peso molecular máximo (MW2) de 20.000; y iii. cuando el índice de polidispersión (PDI) de dicho modificador de ablandamiento está entre 1, 0 y menos de 1, 5, el peso molecular medio numérico de dicho modificador de ablandamiento es aproximadamente 2.000 y 7.000, y cuando el PDI está entre 1, 5 y 4, 0, el peso molecular medio numérico está entre 2.000 y 20.000, donde el índice de polidispersión es la relación del peso molecular medio ponderal dividido por el peso molecular medio numérico;

y en donde:

- dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado se forma en disolución en presencia de un disolvente en un primer reactor para formar una primera disolución y dicho modificador de ablandamiento a medida se forma en 15 disolución en presencia de un disolvente en un segundo reactor para formar una segunda disolución;

- dichas primera y segunda soluciones se combinan para formar una disolución común; y -se retira el disolvente de la disolución común, proporcionando una mezcla íntima de dicho copolímero de bloques selectivamente hidrogenado y dicho modificador de ablandamiento a medida.