Mezclas de ácidos triacinilaminoestilbenodisulfónicos.

Un agente blanqueador fluorescente, que comprende una mezcla de compuestos de las fórmulas**Fórmula**

en las que

R1 y R2 son diferentes y cada uno representa -NH2, -NH-alquilo

(C1-C4), -N(alquilo C1-C4)2, -NHhidroxialquilo( C2-C4), -N(hidroxialquilo C2-C4)2, -N(alquil C1-C4)(hidroxialquilo C2-C4), un residuo de morfolino, piperidino o pirrolidino o un aminoácido o un residuo de amida de aminoácido del que se ha retirado un hidrógeno del grupo amino, cada

R3, independientemente, representa hidrógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4 y

M representa hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina; en donde el residuo de aminoácido o amida de aminoácido alifático es de la fórmula

-NR4-CH(CO2H)-R4 (2) o -NR4-CH2CH2CONH2 (3), en la que cada

R4 y R4', independientemente, representa hidrógeno o un grupo que tiene la fórmula -CHR5R6 en la que R5 y R6, independientemente, son hidrógeno o alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en hidroxi, tio, metiltio, amino, carboxi, 5 sulfo, fenilo, 4- hidroxifenilo, 3,5-diyodo-4-hidroxifenilo, ß-indolilo, ß-imidazolilo y NH≥C(NH2)NH-;**Fórmula**

en donde los compuestos (1a), (1b) y (1c) están presentes en las relaciones molares de 5-45% del compuesto de fórmula (1a), 15-60% del compuesto de fórmula (1b) y 5-45% del compuesto de fórmula (1c

con la condición de que se excluya la siguiente mezcla de compuestos Ia", Ib" y Ic':);**Fórmula**

en la forma de la sal mixta de sodio y trietanolamonio;);**Fórmula**

en la forma de la sal mixta de sodio y trietanolamonio; y);**Fórmula**

en la forma de la sal mixta de sodio y trietanolamonio.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E10179192.

Solicitante: CLARIANT INTERNATIONAL LTD..

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: Rothausstrasse 61 4132 Muttenz SUIZA.

Inventor/es: METZGER, GEORGES, TRABER, RAINER, HANS, ROHRINGER, PETER, CUESTA, FABIENNE, NAEF,ROLAND.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > SUSTANCIAS PARA APLICACIONES NO PREVISTAS EN OTRO... > Sustancias luminiscentes, p. ej. electroluminiscentes,... > C09K11/06 (que contienen sustancias orgánicas luminiscentes)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D251/70 (Otras melaminas sustituidas)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > TRATAMIENTO DE TEXTILES O SIMILARES; LAVANDERIA;... > TRATAMIENTO, NO PREVISTO EN OTRO LUGAR EN LA CLASE... > Tratamiento de fibras, hilos, hilados, tejidos o... > D06M13/358 (Triazinas)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > TRATAMIENTO DE TEXTILES O SIMILARES; LAVANDERIA;... > BLANQUEADO, p. ej. BLANQUEADO OPTICO, LIMPIEZA EN... > Blanqueado de fibras, hilos, hilados, tejidos, plumas... > D06L3/12 (Blanqueamiento óptico)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA > COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA... > Materiales no fibrosos añadidos a la pasta, caracterizados... > D21H21/30 (Sustancias luminiscentes o fluorescentes, p. ej. para blanqueado óptico (D21H 21/40 tiene prioridad))
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES... > COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA... > Otros compuestos que entran en las composiciones... > C11D3/42 (Agentes de blanqueo óptico)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > COLORANTES ORGANICOS O COMPUESTOS ESTRECHAMENTE RELACIONADOS... > C09B57/00 (Otros colorantes sintéticos de constitución conocida)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA > COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA... > Materiales no fibrosos añadidos a la parte caracterizados... > D21H17/07 (Compuestos que contienen nitrógeno)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > SUSTANCIAS PARA APLICACIONES NO PREVISTAS EN OTRO... > C09K11/00 (Sustancias luminiscentes, p. ej. electroluminiscentes, quimiluminiscentes)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA > COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA... > Procedimientos o aparatos para añadir materiales... > D21H23/04 (Adición a la pasta; Tratamiento posterior de las sustancias añadidas a la pasta)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA > COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA... > Materiales no fibrosos añadidos a la parte caracterizados... > D21H17/57 (Poliureas; Poliuretanos)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA > COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA... > Materiales no fibrosos añadidos a la parte caracterizados... > D21H17/09 (Compuestos que contienen azufre)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA > COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA... > Papel cuché (cartón cuché D21J 1/08 ); Materiales... > D21H19/44 (caracterizados por los otros ingredientes, p. ej. por el ligante o el agente dispersante)

PDF original: ES-2496715_T3.pdf

 

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Fragmento de la descripción:

Mezclas de ácidos triacinilaminoestilbenodisulfónicos

La presente invención se refiere a un agente blanqueador fluorescente que comprende una mezcla de dos ácidos triacinilestilbenodisulfónicos simétricamente sustituidos y uno asimétricamente sustituido, a nuevos derivados 5 asimétricamente sustituidos, a un procedimiento para sus preparaciones y al uso de la mezcla para blanquear materiales orgánicos sintéticos o naturales, especialmente papel, y para el blanqueamiento fluorescente y la mejora de factores de protección solar de materiales textiles.

Mezclas de ácidos triacinilaminoestilbenosulfónicos para blanquear papel se han divulgado en el documento US 3.132.106. Sin embargo, tales mezclas se restringen a los ácidos tetrasulfónicos, que son especialmente adecuados 10 para blanquear papel en aplicaciones a pastas papeleras y menos deseables para técnicas de blanqueamiento actuales tales como aplicaciones a revestimientos o prensas de apresto.

El documento WO 02/055646 publicado el 18/07/2002 y que reivindica una prioridad de 10/01/2001 divulga una mezcla (W) que comprende un primer abrillantador óptico (A) y un segundo abrillantador óptico (B).

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que las mezclas de ácidos triacinilaminoestilbenodisulfónicos son 15 eminentemente adecuadas para el uso, no solo en aplicaciones a pastas papeleras, sino también en aplicaciones a revestimientos y prensas de apresto de papel, donde exhiben grados extremadamente altos de blancura y, además, se pueden formular fácilmente como composiciones líquidas estables.

Según esto, la presente invención se refiere a un agente blanqueador fluorescente, que comprende una mezcla de compuestos de las fórmulas

**(Ver fórmula)**

y

**(Ver fórmula)**

\=<

NH

**(Ver fórmula)**

SOaM

>=v

N NH

NH

**(Ver fórmula)**

(10),

en las que

Ri y R2 son diferentes y cada uno representa -NH2, -NH-alqu¡lo(Ci-C4), -N(alqu¡lo CrC4)2, -NH- hidroxialquilo(C2-C4), -N(hidroxialquilo 02-04)2, -N(alquil Ci-C4)(hidroxialquilo C2-C4), un residuo de morfolino, piperidino o pirrolidino o un aminoácido o un residuo de amida de aminoácido del que se ha retirado un hidrógeno del grupo amino, cada

R3, independientemente, representa hidrógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi CrC4y

M representa hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina; en donde el residuo de aminoácido o amida de aminoácido alifático es de la fórmula

en la que cada

R4 y R4, independientemente, representa hidrógeno o un grupo que tiene la fórmula -CHR5R6 en la que

R5 y R6, independientemente, son hidrógeno o alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en hidroxi, tio, metiltio, amino, carboxi, sulfo, fenilo, 4- hidroxifenilo, 3,5-diyodo-4-hidroxifenilo, (3-indolilo, p-imidazolilo y NH=C(NH2)NH-; en donde los compuestos (1a), (1b) y (1c) están presentes en las relaciones molares de 5-45% del compuesto de fórmula (1a), 15-60% del compuesto de fórmula (1b) y 5-45% del compuesto de fórmula (1c);

con la condición de que se excluya la siguiente mezcla de compuestos la", Ib" y le:

-NR4'-CH(C02H)-R4 (2) o -NR4-CH2CH2CONH2 (3),

**(Ver fórmula)**

da)

SOjH

/

HO-CHj-CHj

N-CHj-CHj-CONHj

CHj- CHj- CONH,

en la forma de la sal mixta de sodio y trietanolamonio;

**(Ver fórmula)**

CHfCHj-OH

**(Ver fórmula)**

HO-CHj-CH,

en la forma de la sal mixta de sodio y trietanolamonio; y

**(Ver fórmula)**

(Ic')

SOjH

f

HO-CHj-CHj

N-CHj-CHj-OH

CHj-CHf-CONHj

en la forma de la sal mixta de sodio y trietanolamonio.

Más preferiblemente, los residuos Ri y/o R2 se derivan de glicina, alanina, sarcosina, serina, cisteína, fenilalanina, tirosina (4-hidroxifenilalanina), diyodotirosina, triptófano ((3-indolilalanina), histidina ((3-imidazolilalanina), ácido a- aminobutírico, metionina, valina (ácido a-aminoisovalérico), norvalina, leucina (ácido a-aminoisocaproico), isoleucina (ácido a-amino-p-metilvalérico), norleucina (ácido a-amino-r|-caproico), arginina, ornitina (ácido a,5-diaminovalérico), lisina (ácido a,£-diaminocaproico), ácido aspártico (ácido aminosuccínico), ácido glutámico (ácido a-aminoglutárico), treonina, ácido hidroxiglutámico y taurina, así como mezclas e isómeros ópticos de los mismos, o de ácido iminodiacético o de N-(propionamido)-N-(2-hidroxietil)amina.

Lo más preferiblemente, sin embargo, R1 y/o R2 representan -NH-hidroxialquilo(C2-C4), -N(hidroxialquilo C2-C4)2, -N(alquil Ci-C4)(hidroxialquilo C2-C4), un residuo de morfolino o un residuo derivado de glicina, sarcosina, taurina, ácido glutámico, ácido aspártico o ácido iminodiacético y, especialmente, R1 y R2 representan un residuo de mono- (2-hidroxietil)amino, di-(2-hidroxietil)amino, di-(2-hidroxipropil)amino, N-(2-hidroxietil)-N-metilamino, ácido aspártico, iminodiacético o morfolino.

En los compuestos de fórmulas (1a) - (1c), M representa hidrógeno, litio, potasio, sodio, amonio, mono-, di-, tri- o tetra-alquil(Ci-C4)-amonio, mono-, di- o tri-hidroxialquil(CrC4)-amonio o amonio que está di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo Ci-C4 e hidroxialquilo Ci-C4, es decir H2N+(alquil Ci-C4)(hidroxialquilo Ci-C4) y HN+(alquil Ci-C4)m(hidroxialquilo Ci-C4)n, donde n y m representan 1 o 2, pero preferiblemente M representa hidrógeno, potasio o sodio.

En el aspecto más preferido, la invención se refiere a un agente blanqueador fluorescente que comprende una mezcla de los compuestos de fórmulas (1a), (1b) y (1c) en las que R1 representa mono-(2-hidroxietil)amino o di-(2- hidroxietil)amino, R2 representa di-(2-hidroxietil)amino, di-(2-hidroxipropil)amino, un residuo de ácido aspártico o ácido iminodiacético, en donde R1 y R2 son diferentes, R3 representa hidrógeno y M representa sodio.

Cuando R1, R2 y/o R3 contienen radicales alquilo Ci-C4, estos pueden estar ramificados o no ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo o n-butilo; isobutilo o tere-butilo, mientras que el alcoxi Ci-C4 es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi o terc-butoxi. El hidroxialquilo C-i-C4 puede ser, por ejemplo, hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo o hidroxibutilo.

La mezcla de compuestos de fórmulas (1a), (1b) y (1c) se puede preparar haciendo reaccionar, bajo condiciones de reacción conocidas, cloruro cianúrico, sucesivamente, en cualquier secuencia deseada, con cada uno de ácido 4,4- diaminoestilbeno-2,2-disulfónico, anilina o un derivado de la misma, un aminocompuesto R1H y un aminocompuesto R2H, o, alternativamente, una mezcla de aminocompuestos R1H y R2H, siendo R1 y R2 como se definieron previamente. Sin embargo, preferiblemente, se hace reaccionar inicialmente cloruro cianúrico con ácido 4,4- diaminoestilbeno-2,2-disulfónico, seguido por la reacción con anilina o derivados alquilados o alcoxilados de la misma, finalmente, con una mezcla de los aminocompuestos R1H y R2H.

Dependiendo de las cantidades y las proporciones de las aminas R1H y R2H y de si se añaden secuencialmente o simultáneamente como una mezcla, las proporciones de los compuestos (1a), (1b) y (1c) se pueden variar considerablemente. Así, la presente invención se refiere a un agente blanqueador fluorescente que comprende una mezcla de los compuestos (1a), (1b) y (1c) en la que cada uno de los componentes están presentes en las relaciones molares de 5-45% del compuesto de fórmula (1a), 15-60% del compuesto de fórmula (1b) y 5-45% del compuesto de fórmula (1c). Más preferiblemente, los compuestos (1a), (1b) y (1c) están... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un agente blanqueador fluorescente, que comprende una mezcla de compuestos de las fórmulas

N

NH-^

N

-l

N

**(Ver fórmula)**

(1a),

**(Ver fórmula)**

en las que

Ri y R2 son diferentes y cada uno representa -NH2, -NH-alquilo(Ci-C4), -N(alquilo Ci-C4)2, -NH- hldrox¡alqu¡lo(C2-C4), -N(hidroxialquilo C2-C4)2, -N(alquil Ci-C4)(hidroxialquilo C2-C4), un residuo de morfollno, piperidino o pirrolidino o un aminoácido o un residuo de amida de aminoácido del que se ha retirado un hidrógeno del grupo amino, cada

R3, independientemente, representa hidrógeno, alquilo Ci-C4 o alcoxi Ci-C4y

M representa hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina; en donde el residuo de aminoácido o amida de aminoácido alifático es de la fórmula

-NR4-CH(C02H)-R4 (2) o -NR4-CH2CH2CONH2 (3),

en la que cada

R4 y R4, independientemente, representa hidrógeno o un grupo que tiene la fórmula -CHR5R6 en la que

R5 y Re, independientemente, son hidrógeno o alquilo Ci-C4 opcionalmente sustituido con uno o dos 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en hidroxi, tio, metiltio, amino, carboxi, sulfo, fenilo, 4-

hidroxifenilo, 3,5-diyodo-4-hidroxifenilo, p-indolilo, p-imidazolilo y NH=C(NH2)NH-;

en donde los compuestos (1a), (1b) y (1c) están presentes en las relaciones molares de 5-45% del compuesto de fórmula (1a), 15-60% del compuesto de fórmula (1b) y 5-45% del compuesto de fórmula (1c);

con la condición de que se excluya la siguiente mezcla de compuestos la", Ib" y le:

» VmhQ-«=c»£)-»H^

da")

HO-CHj-CHj-N^ SOjH

CHj-CHj-CONH,

en la forma de la sal mixta de sodio y trletanolamonlo;

N-CHj-CHj-CONH*

HO-CHj-CH,

HO-CHfCHj-N^ SO,H

CHj-CHj-OH

(Ib")

Vf-CHj-CHj-OH HO-CHj-CH,

en la forma de la sal mixta de sodio y trletanolamonio; y

**(Ver fórmula)**

en la forma de la sal mixta de sodio y trietanolamonio.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que R3 representa hidrógeno.

3. Una composición según la reivindicación 1, en la que los residuos R1 y/o R2 se derivan de glicina, alanina, sarcosina, serina, cisteína, fenilalanina, tirosina (4-hidroxifenilalanina), diyodotirosina, triptófano (p-indolilalanina),

histidina (P-imidazolilalanina), ácido a-aminobutírico, metionina, valina (ácido a-aminoisovalérico), norvalina, leucina (ácido a-aminoisocaproico), isoleucina (ácido a-amino-p-metilvalérico), norleucina (ácido a-amino-r|-caproico), arginina, ornitina (ácido a,ó-diaminovalérico), lisina (ácido a,£-diaminocaproico), ácido aspártico (ácido aminosuccínico), ácido glutámico (ácido a-aminoglutárico), treonina, ácido hidroxiglutámico y taurina, así como mezclas e isómeros ópticos de los mismos, o de ácido iminodiacético o de N-(propionamido)-N-(2-hidroxietil)amina.

4. Una composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que

Ri y R2 representan -NH-h¡drox¡alquilo(C2-C4), -N(h¡droxialquilo 02-04)2, -N(alquil Ci-C4)(hidroxialquilo C2-C4), un residuo de morfolino o un residuo derivado de glicina, sarcosina, taurina, ácido glutámico, ácido aspártico o ácido ¡minodiacético.

5. Una composición según la reivindicación 4, en la que

R1 y R2 representan un residuo de mono-(2-hidrox¡et¡l)amino, di-(2-hidrox¡et¡l)amino, di-(2-hidroxipropil)amino, N-(2- hidroxietil)-N-metilamino, ácido aspártico, ácido ¡minodiacético o morfolino.

6. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que

M representa hidrógeno, litio, potasio, sodio, amonio, mono-, di-, tri- o tetra-alquil(Ci-C4)-amonio, mono-, di- o tri- hidroxialquil(Ci-C4)-amonio o amonio que está di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo C1-C4 e hidroxialquilo C1-C4.

7. Un procedimiento para la preparación de la mezcla de compuestos de fórmulas (1a), (1b) y (1c) haciendo reaccionar, bajo condiciones de reacción conocidas, cloruro cianúrico, sucesivamente, en cualquier secuencia deseada, con cada uno de ácido 4,4-diaminoestilbeno-2,2-disulfónico, anilina o un derivado de anilina, un aminocompuesto R1H y un aminocompuesto R2H, o, alternativamente, una mezcla de aminocompuestos R1H y R2H, siendo R-i y R2 como se definen en la reivindicación 1.

8. Un compuesto de la fórmula

**(Ver fórmula)**

en la que

R-i, R2, R3 y M son como se definen en la reivindicación 1, con la condición de que se excluya el siguiente compuesto le:

**(Ver fórmula)**

HOCHfCHj-N SOjH N-CHfCHj-OH

CHj-CHj-CONHj HO-CHj-CH,

en la forma de la sal mixta de sodio y trietanolamonio.

9. Uso de una composición, que contiene agua, un agente blanqueador fluorescente, que comprende una mezcla de los compuestos (1a), (1b) y (1c), según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y, opcionalmente, agentes

auxiliares, para blanquear materiales orgánicos sintéticos o naturales.

10. Uso según la reivindicación 9, como agentes abrillantadores ópticos para papel en aplicaciones a pastas papeleras, prensas de apresto, prensas de dosificación o revestimiento

11. Papel, que se puede obtener abrillantándose ópticamente mediante la mezcla de compuestos de fórmulas (1a),

(1b) y (1c) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

12. Uso según la reivindicación 9, para incrementar el valor del factor de protección solar (FPS) o para el blanqueo fluorescente de materiales de fibra textil.

13. Un tejido textil que se puede obtener a partir de una fibra tratada con la mezcla de compuestos de fórmulas (1a), (1b) y (1c) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.