Método en relación con la producción de acero.

Método en relación con la producción de acero para la manipulación de lodo de hidróxido formado en la neutralización de agentes de decapado contaminados con metales usados procedentes de una etapa de decapado para acero,

preferentemente acero inoxidable, y para usar fluoruro cálcico en el lodo de hidróxido para sustituir a la fluorita natural como agente fundente en relación con la producción de acero, caracterizado porque la adición de hidróxido cálcico, Ca(OH)2, como medio de neutralización reactivo se monitoriza mediante los electrodos de pH que funcionan de manera continua, y el valor de pH se ajusta en el intervalo entre 9,0 y 9,5 mediante la adición de hidróxido cálcico, Ca(OH)2, de como máximo el 5% de la masa total de los líquidos de decapado usados a neutralizar, de modo que el contenido de humedad del lodo de hidróxido neutralizado está entre el 45 y el 50%.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/FI2007/000120.

Solicitante: OUTOKUMPU OYJ.

Nacionalidad solicitante: Finlandia.

Dirección: RIIHITONTUNTIE 7 02200 ESPOO FINLANDIA.

Inventor/es: LUNNER,SVEN-ERIK.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C01F11/22 QUIMICA; METALURGIA.C01 QUIMICA INORGANICA.C01F COMPUESTOS DE BERILIO, MAGNESIO, ALUMINIO, CALCIO, ESTRONCIO, BARIO, RADIO, TORIO O COMPUESTOS DE LOS METALES DE LAS TIERRAS RARAS (hidruros metálicos C01B 6/00; sales de oxácidos de halógenos C01B 11/00; peróxidos, sales de los perácidos C01B 15/00; sulfuros o polisulfuros de magnesio, calcio, estroncio o bario C01B 17/42; tiosulfatos, ditionitos, politionatos C01B 17/64; compuestos que contienen selenio o teluro C01B 19/00; compuestos binarios del nitrógeno con metales C01B 21/06; azidas C01B 21/08; amidas metálicas C01B 21/092; nitritos C01B 21/50; fosfuros C01B 25/08; sales de los oxácidos del fósforo C01B 25/16; carburos C01B 32/90; compuestos que contienen silicio C01B 33/00; compuestos que contienen boro C01B 35/00; compuestos que tienen propiedades de tamices moleculares pero que no tienen propiedades de cambiadores de base C01B 37/00; compuestos que tienen propiedades de tamices moleculares y de cambiadores de base, p. ej. zeolitas cristalinas, C01B 39/00; cianuros C01C 3/08; sales del ácido ciánico C01C 3/14; sales de cianamida C01C 3/16; tiocianatos C01C 3/20; procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la preparación de elementos o de compuestos inorgánicos excepto anhídrido carbónico C12P 3/00; obtención a partir de mezclas, p. ej. a partir de minerales, de compuestos metálicos que son los compuestos intermedios de un proceso metalúrgico para la obtención de un metal libre C22B; producción de elementos no metálicos o de compuestos inorgánicos por electrólisis o electroforesis C25B). › C01F 11/00 Compuestos de calcio, estroncio o bario (C01F 7/00 tiene prioridad). › Fluoruros.
  • C02F1/62 C […] › C02 TRATAMIENTO DEL AGUA, AGUA RESIDUAL, DE ALCANTARILLA O FANGOS.C02F TRATAMIENTO DEL AGUA, AGUA RESIDUAL, DE ALCANTARILLA O FANGOS (procedimientos para transformar las sustancias químicas nocivas en inocuas o menos perjudiciales, efectuando un cambio químico en las sustancias A62D 3/00; separación, tanques de sedimentación o dispositivos de filtro  B01D; disposiciones relativas a las instalaciones para el tratamiento del agua, agua residual o de alcantarilla en los buques, p. ej. para producir agua dulce, B63J; adición al agua de sustancias para impedir la corrosión C23F; tratamiento de líquidos contaminados por radiactividad G21F 9/04). › C02F 1/00 Tratamiento del agua, agua residual o de alcantarilla (C02F 3/00 - C02F 9/00 tienen prioridad). › Compuestos de metales pesados.
  • C02F103/16 C02F […] › C02F 103/00 Naturaleza del agua, el agua residual, las aguas de alcantarilla o los fangos a tratar. › procedente de procesos metalúrgicos, es decir de la producción, refinado o tratamiento de metales, p. ej. residuos galvánicos.
  • C21C7/076 C […] › C21 METALURGIA DEL HIERRO.C21C PROCESOS DEL HIERRO FUNDIDO, p. ej. AFINADO, FABRICACION DE HIERRO O ACERO DULCE; TRATAMIENTO DE LAS ALEACIONES FERROSAS EN ESTADO LIQUIDO. › C21C 7/00 Tratamiento en estado líquido de las aleaciones ferrosas, p. ej. de aceros, no cubiertos por los grupos C21C 1/00 - C21C 5/00 (tratamiento de metales líquidos durante el moldeo B22D 1/00, B22D 27/00). › Empleo de escorias o flujo como agentes tratantes (C21C 7/06, C21C 7/064, C21C 7/068 tienen prioridad).
  • C23G1/36 C […] › C23 REVESTIMIENTO DE MATERIALES METALICOS; REVESTIMIENTO DE MATERIALES CON MATERIALES METALICOS; TRATAMIENTO QUIMICO DE LA SUPERFICIE; TRATAMIENTO DE DIFUSION DE MATERIALES METALICOS; REVESTIMIENTO POR EVAPORACION EN VACIO, POR PULVERIZACION CATODICA, POR IMPLANTACION DE IONES O POR DEPOSICION QUIMICA EN FASE VAPOR, EN GENERAL; MEDIOS PARA IMPEDIR LA CORROSION DE MATERIALES METALICOS, LAS INCRUSTACIONES, EN GENERAL.C23G LIMPIEZA O DESENGRASADO DE MATERIALES METALICOS POR METODOS QUIMICOS NO ELECTROLITICOS (composiciones de pulimento C09G; detergentes en general C11D). › C23G 1/00 Limpieza o decapado de materiales metálicos con soluciones o sales fundidas (con solventes orgánicos C23G 5/02). › Regeneración de los líquidos residuales de decapado.

PDF original: ES-2527424_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Método en relación con la producción de acero.

La presente Invención se refiere a un método de optimización de la composición en un producto que puede usarse como agente fundente en la producción de acero, preferentemente en la producción de acero Inoxidable.

La producción de acero, particularmente acero inoxidable, comprende fases de recocido y decapado. El recocido es un tratamiento térmico que tiene como objetivo la recristalización de la microestructura del acero y hace dúctil al acero. En la fase de recocido, una capa de óxido se forma sobre la superficie del acero, y una capa empobrecida en cromo se forma directamente por debajo de la capa de óxido. Ambas de estas dos capas se retiran mediante decapado.

En la fase de decapado, el producto de acero recocido se trata mediante ácido, generalmente una mezcla de diferentes ácidos, mediante la cual los depósitos metálicos no deseados en la superficie son retirados. Una mezcla de ácido nítrico, HN3 y ácido fluorhídrico, HF, es la más eficaz para el decapado de acero inoxidable. Los metales disueltos forman complejos y depósitos metálicos que no han sido retirados del proceso. Especialmente, es difícil manipular líquidos de decapado usados que contienen ácidos mezclados, tales como una mezcla de ácido nítrico y ácido fluorhídrico, que contienen fluoruros. También el contenido de, por ejemplo, óxidos de hierro, cromo y níquel en la producción de acero inoxidable constituye un problema de manipulación.

Después del decapado, el producto de acero se limpia por descarga de agua, con lo que se forma agua de limpieza ácida. Los metales disueltos en forma de complejos y depósitos metálicos, así como el agua de limpieza ácida, constituyen materiales de desecho de varios impactos medioambientales, y deben someterse a una manipulación especial para no causar varios daños medioambientales. De forma similar al caso en otras industrias del proceso, también existe un objetivo en la industria acerera de recuperar productos de desecho y de cerrar el ciclo.

La publicación WO 25/9854 describe un método en relación con la producción de acero para la manipulación de lodo de hidróxido formado en la neutralización de agentes de decapado contaminados con metal usados procedentes de una etapa de decapado para acero, preferentemente acero inoxidable. La neutralización de líquido de decapado usado se realiza a un pH de aproximadamente 9-1, por adición de álcali, habitualmente hidróxido cálcico, Ca(OH)2, pero también pueden usarse otros aditivos alcalinos, por ejemplo carbonato cálcico (CaCOs), hidróxido sódico (NaOH). Antes de la neutralización, puede tener lugar la reducción de cromo del líquido procedente de la etapa de decapado "neólito" (pH 6-6,5). Se realiza la regeneración de ácidos libres en los ácidos de decapado y la reducción de humos nitrosos (NOx) puede obtenerse mediante control de la retirada catalítica selectiva o tratamiento con peróxido de hidrógeno. Después de la neutralización, el líquido de decapado neutralizado se deshidrata a un contenido de sustancia seca de al menos el 3% en peso. Este producto deshidratado se denomina lodo de hidróxido, que contiene, entre otros, fluoruro cálcico (CaF2), sulfato cálcico (CaS4) e hidróxidos de hierro, cromo y níquel así como molibdato cálcico o de hierro al menos en el caso de que se use ácido fluorhídrico en el líquido de decapado y en el caso de la producción de acero inoxidable. El lodo de hidróxido se seca y se calcina o se sinteriza a un producto estable mecánicamente, de modo que el fluoruro cálcico en el lodo de hidróxido pueda usarse para sustituir a la fluorita natural como agente fundente en relación con la producción de acero.

En la publicación WO 25/9854, se dice además que experimentos de calcinado de lodo de hidróxido en un horno rotatorio han demostrado dar un producto estable. Estos experimentos no se describen adicionalmente, dado que el lodo de hidróxido tenía un contenido de humedad excepcionalmente elevado del 55-6%, lo que dio como resultado problemas anormales durante el calcinado. Una conclusión del experimento era que es probable que la fracción de finos del lodo de hidróxido se reduzca, si el contenido de humedad en el lodo de hidróxido y la velocidad de rotación del horno rotatorio son suficientemente bajos.

El objeto de la presente invención es eliminar algunas desventajas de la técnica anterior y conseguir un método mejorado y optimizado de manipulación del lodo de hidróxido formado en la neutralización de agentes de decapado contaminados con metal usados de una etapa de decapado para acero, preferentemente acero inoxidable para producir un producto estable en un horno rotatorio. Las características esenciales de la presente invención se enumeran en las reivindicaciones adjuntas.

La presente invención se basa en el método descrito en la mencionada publicación WO 25/9854 para optimizar la composición del lodo de hidróxido como un formador de escoria para un taller de fundición. De acuerdo con la presente invención, la neutralización de los líquidos de decapado usados procedentes de la producción de acero, particularmente de la producción de acero inoxidable, se lleva a cabo de manera controlada para tener un producto estable después del proceso de calcinado y/o sinterizado en un horno rotatorio. Por consiguiente, en la neutralización de los líquidos de decapado usados se utiliza medición automática del pH. La adición del medio de neutralización se monitoriza mediante los electrodos de pH autolimpiables. A los electrodos de pH se les hace

funcionar de forma continua, y estos electrodos de pH ajustan el valor de pH en el intervalo entre 9, y 9,5. Este intervalo de pH se consigue mediante la adición del medio neutralizante reactivo de, como máximo, el 5%, preferentemente, como máximo, el 2% de la masa total de los líquidos de decapado usados a neutralizar.

La composición del lodo de hidróxido a tratar en la neutralización depende fuertemente de la producción de diferentes grados de calidad de acero inoxidable, dado que diferentes grados de calidad de acero inoxidable tienen que ser tratados y decapados de diferentes maneras. Por lo tanto, la medición del pH se realiza automáticamente y la adición del medio de neutralización se monitoriza de manera continua. Además, un exceso de la adición de medio de neutralización se evita para garantizar que esencialmente ningún extra del medio de neutralización está presente en el lodo de hidróxido a neutralizar.

El medio de neutralización en el método de la invención es un compuesto que contiene calcio, que presenta una buena solubilidad con la mezcla de los líquidos de decapado usados a neutralizar. El medio de neutralización es, preferentemente, hidróxido cálcico, Ca(OH)2, que tiene una buena calidad con una muy buena reactividad. Esto significa que el hidróxido cálcico adecuado para el método de la invención está esencialmente puro de impurezas comunes, tales como dióxido de silicio (SÍO2). Otra alternativa para la neutralización es carbonato cálcico, CaC3.

Cuando se usa hidróxido cálcico como medio de neutralización de acuerdo con la invención, es ventajoso ajustar la humedad del producto de neutralización, el lodo de hidróxido, en el intervalo del 45 al 5%. Si el lodo de hidróxido contiene un exceso de humedad en comparación con este intervalo ventajoso para el procesamiento adicional en el horno rotatorio, el exceso de humedad se elimina en deshidratación o en evaporación calentando el lodo de hidróxido con aire caliente.

El lodo de hidróxido que tiene un contenido de humedad preferible es procesado adicionalmente en un horno rotatorio en el intervalo de temperatura de 95 a 15°C para conseguir un producto de horno rotatorio bien sinterizado y mecánicamente estable y sin limaduras. Si fuera deseable, el producto de horno rotatorio se procesa adicionalmente en una máquina de briquetación en presencia de polvo de fluoruro cálcico esencialmente libre de carbono, CaF2, como sustancia aglutinante para dar la resistencia deseada para las briquetas. El producto de horno rotatorio y/o las briquetas producidas pueden utilizarse como agente fundente en lugar de o en combinación con fluorita normal, CaF2, por ejemplo en un convertidor AOD o en un convertidor CLU para la producción de acero inoxidable.

De acuerdo con la invención, cuando se usa hidróxido cálcico en la cantidad de, como máximo, el 5%, preferentemente, como máximo, el 2% de la masa total de los líquidos de decapado usados a neutralizar, se observa que se consiguen las siguientes ventajas en el lodo de hidróxido para mejorar la calidad del producto final después del tratamiento en el horno rotatorio:

1. La concentración... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Método en relación con la producción de acero para la manipulación de lodo de hidróxido formado en la neutralización de agentes de decapado contaminados con metales usados procedentes de una etapa de decapado 5 para acero, preferentemente acero inoxidable, y para usar fluoruro cálcico en el lodo de hidróxido para sustituir a la fluorita natural como agente fundente en relación con la producción de acero, caracterizado porque la adición de hidróxido cálcico, Ca(OH)2, como medio de neutralización reactivo se monitoriza mediante los electrodos de pH que funcionan de manera continua, y el valor de pH se ajusta en el intervalo entre 9, y 9,5 mediante la adición de hidróxido cálcico, Ca(OH)2, de como máximo el 5% de la masa total de los líquidos de decapado usados a 1 neutralizar, de modo que el contenido de humedad del lodo de hidróxido neutralizado está entre el 45 y el 5%.

2. Método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el valor de pH se ajusta mediante la adición de hidróxido cálcico, Ca(OH)2, de como máximo el 2% de la masa total de los líquidos de decapado usados a neutralizar.

3. Método de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el lodo de hidróxido neutralizado se calcina y se sinteriza en un horno rotatorio en el intervalo de temperatura de 95 a 15°C.

4. Método de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque el producto procedente del horno rotatorio 2 se briqueta usando, como sustancia aglutinante, polvo de fluoruro cálcico esencialmente libre de carbono, CaF2.


 

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