MÉTODO DE PREPARACIÓN DE PARTÍCULAS DE ELIMINACIÓN DE OXÍGENO DEPOSITADAS POR VAPOR.

Método de preparación de partículas de eliminación de oxígeno depositadas por vapor Antecedentes de la invención Campo de la invención La presente invención se refiere a partículas de eliminación de oxígeno y a métodos de fabricación de las mismas que tienen utilidad en envases, particularmente adecuadas para la incorporación en polímeros formadores de película, preferentemente resinas de poliéster aromático y la pared de un recipiente hecho del poliéster aromático que contiene la partícula de eliminación. Descripción de la técnica relacionada Los productos sensibles al oxígeno, particularmente alimentos, bebidas y medicinas, se deterioran o se echan a perder en presencia de oxígeno. Un enfoque para reducir estas dificultades es envasar tales productos en un recipiente que comprenda al menos una capa de una llamada película de barrera al gas pasiva, que actúa de barrera física y reduce o elimina la transmisión de oxígeno a través de la pared del recipiente, pero no reacciona con el oxígeno. Otro enfoque para conseguir o mantener un bajo entorno de oxígeno dentro de un envase es usar un paquete que contiene un material absorbente de oxígeno rápido. El paquete, también denominado en lo sucesivo una bolsa o sobre, se coloca en el interior del envase junto con el producto. El material absorbente de oxígeno en el sobre protege al producto envasado reaccionando con el oxígeno antes de que el oxígeno reaccione con el producto envasado. Aunque los absorbentes de oxígeno o materiales de eliminador usados en paquetes reaccionan químicamente con el oxígeno en el envase, no evitan que el oxígeno externo penetre en el envase. Por tanto, para el envasado usando tales paquetes, es común incluir protección adicional tal como envoltorios de películas de barrera pasiva del tipo descrito anteriormente. Esto se añade a los costes del producto. En vista de las desventajas y limitaciones del paquete o sobre, se ha propuesto incorporar un absorbente de oxígeno activo, es decir, uno que reacciona con el oxígeno directamente en las paredes de un artículo envasado. Debido a que un artículo envasado tal se formula para incluir un material que reacciona con el oxígeno permeando a través de sus paredes, se dice que el envase proporciona una barrera activa, que se diferencia de una barrera pasiva en que simplemente bloquea la transmisión de oxígeno, pero no reacciona con él. El envase de barrera activa es una forma atractiva de proteger productos sensibles al oxígeno debido a que no sólo evita que el oxígeno llegue al producto desde el exterior, también puede absorber oxígeno presente dentro de una pared del recipiente, y absorber el oxígeno introducido durante el llenado del recipiente. Un enfoque para obtener un envase de barrera activa es incorporar una mezcla de un metal oxidable (por ejemplo, hierro) y un componente activador que promueva la reacción del metal con oxígeno, frecuentemente en presencia de agua, en un polímero formador de película adecuado. Ejemplos de componentes activadores son electrolitos (por ejemplo, cloruro sódico), componentes acidificantes, componentes acidificantes electrolíticos o compuestos de halógeno hidrolizables por un disolvente prótico como ácidos de Lewis (por ejemplo, cloruro de aluminio). En el caso de nanometales puede necesitarse poco o ningún componente activador debido a su piroforicidad inherente. Entones, el polímero formador de película que contiene el eliminador se procesa por fusión en un artículo de monocapa o multicapa tal como una preforma, botella, lámina o película que eventualmente forma la pared o paredes que contienen el eliminador de oxígeno resultante del recipiente rígido o flexible u otro artículo envasado. Se entenderá que un polímero formador de película es uno que puede transformarse en una película o lámina. Sin embargo, la presente invención no se limita a películas y láminas. Ejemplos de tales polímeros formadores de película son poliamidas, polietilenos, polipropilenos y poliésteres. Tales recipientes también incluyen paredes de botellas, bandejas, bases de recipientes o tapas. Debe apreciarse que las referencias a la pared lateral del recipiente y a la pared del recipiente también se refieren a la tapa, los lados inferior y superior y a una película que pueda envolverse alrededor del producto tal como envoltorios de carne. Una dificultad con los sistemas de eliminador que incorporan un metal o compuesto metálico oxidable y un electrolito en una capa termoplástica es la ineficiencia de la reacción de oxidación. Una alta carga de composiciones de eliminador y cantidades relativamente grandes de electrolito se usan frecuentemente para obtener una tasa de eliminación por absorción de oxígeno suficiente y capacidad en el envase de barrera activa. Según la patente de Estados Unidos nº 5.744.056, las composiciones eliminadoras de oxígeno que presentan una eficiencia mejorada en la absorción de oxígeno con respecto a sistemas tales como hierro y el electrolito cloruro 2   sódico son obtenibles incluyendo un componente acidificante no electrolítico en la composición. En presencia de humedad, la combinación del electrolito y el componente acidificante promueve la reactividad del metal con oxígeno a un mayor grado que cuando está solo. Sin embargo, el componente acidificante cuando se usa solo no presenta suficientes propiedades de eliminación de oxígeno. Una composición de eliminación de oxígeno particularmente preferida según la patente de Estados Unidos nº 5.744.013 comprende polvo de hierro, cloruro sódico y pirofosfato ácido de sodio en cantidades de aproximadamente 10 a 150 partes en peso de cloruro sódico más pirofosfato ácido de sodio por cien partes en peso de hierro. Estas composiciones de eliminación convencionales son creadas mezclando en seco los componentes o depositando los agentes acidificantes y las sales sobre la partícula metálica fuera de un líquido o suspensión acuosa y luego volviendo a moler la composición, creándose así más partículas. La patente de Estados Unidos nº 5.744.056 enseña que se ha encontrado que el grado de mezcla del metal oxidable, el electrolito y los componentes acidificantes y, si se usa, el componente de aglutinante opcional afecta al rendimiento de la absorción de oxígeno de las composiciones de eliminación de oxígeno, conduciendo, un mejor mezclado, a un mejor rendimiento. Los efectos de mezcla son más perceptibles a bajas relaciones de electrolito más componentes acidificantes con respecto a componente metálico oxidable y a relaciones muy bajas y muy altas de componentes acidificantes con respecto a componente de electrolito. Por debajo de aproximadamente 10 partes en peso de electrolito más componentes acidificantes por cien partes en peso de componente metálico, o cuando la relación de peso de tanto el electrolito como del componente acidificante con respecto al otro sea inferior a aproximadamente 10:90, los componentes de eliminador de oxígeno se mezclan preferentemente mediante mezclado en suspensión acuosa secando en estufa y moliendo en partículas finas. Por debajo de estas relaciones, el mezclado por técnicas adecuadas a mayores relaciones tales como por mezcla en polvo a alta intensidad como en una mezcladora Henschel o una mezcladora de polvo Waring, o por técnicas de mezclado a menor intensidad como en un recipiente sobre un rodillo o tambor, puede conducir a variabilidad en la captación de oxígeno, particularmente cuando las composiciones se incorporan en resinas termoplásticas y se usan en operaciones de procesamiento por fusión. Si no intervienen otros factores, la patente de Estados Unidos nº 5.744.056 reivindica que las composiciones de eliminación de oxígeno preparadas por mezclado en suspensión tienen la mayor eficiencia o rendimiento de absorción de oxígeno, seguido en orden por composiciones preparadas usando mezcladoras de sólidos de alta intensidad y técnicas de mezclado en rodillo/tambor. La patente de Estados Unidos nº 4.127.503 enseña la disolución de un electrolito en agua, poner en contacto la disolución con el componente oxidable (por ejemplo, hierro) y luego eliminar el agua de la composición. Aunque esta técnica es adecuada para que las sales se disuelvan en agua, no es adecuada para sales que se hidrolizan en presencia de un disolvente prótico tal como agua. El cloruro de aluminio, por ejemplo, se hidrolizará en presencia de agua en ácido clorhídrico e hidróxido de aluminio. La incorporación de mezclas secas en la pared de recipientes claros es difícil debido a la turbidez y al color provocado por el número de partículas discretas. Las solicitudes de patente de Estados Unidos 20030027912, 20030040564 y 20030108702 enseñan que, usando partículas oxidables más grandes, se minimiza el número de partículas y se mejora la turbidez y el color de... [Seguir leyendo]

1. Un proceso para preparar una partícula de eliminación de oxígeno, en el que la partícula comprende al menos un componente oxidable y al menos un componente activador, y dicho proceso comprende poner en contacto el componente oxidable con un gas que contiene un vapor del componente activador y depositar el componente activador del gas sobre el componente oxidable tanto en forma líquida como sólida. 2. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente activador contiene un haluro. 3. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente activador es un haluro metálico. 4. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 5. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AICl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3 y AlBr3. 6. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3. 7. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AICl3 y AlBr3. 8. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en FeCl2 y FeCl3. 9. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente oxidable comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un metal oxidable y aleación de metal oxidable. 10. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente oxidable comprende un metal oxidable seleccionado del grupo que consiste en hierro, aluminio, cobre, cinc, manganeso y magnesio. 11. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente activador contiene un haluro. 12. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente activador es un haluro metálico. 13. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 14. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3 y AlBr3. 15. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3. 16. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3 y AlBr3. 17. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente activador consiste en FeCl2 y FeCl3. 18. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente oxidable comprende hierro. 19. El proceso según la reivindicación 18, en el que el componente activador contiene un haluro. 20. El proceso según la reivindicación 18, en el que el componente activador es un haluro metálico. 21. El proceso según la reivindicación 18, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 22. El proceso según la reivindicación 18, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3 y AlBr3. 23. El proceso según la reivindicación 18, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3. 24. El proceso según la reivindicación 18, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto 18   seleccionado del grupo que consiste en AlBr3 y AlCl3. 25. El proceso según la reivindicación 18, en el que el componente activador consiste en un compuesto seleccionado del grupo que consiste en FeCl2 y FeCl3. 26. El proceso según la reivindicación 10, en el que el componente oxidable comprende aluminio. 27. El proceso según la reivindicación 26, en el que el componente activador contiene un haluro. 28. El proceso según la reivindicación 26, en el que el componente activador es un haluro metálico. 29. El proceso según la reivindicación 26, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 30. El proceso según la reivindicación 26, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3 y AlBr3. 31. El proceso según la reivindicación 26, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3. 32. El proceso según la reivindicación 26, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3 y AlCl3. 33. El proceso según la reivindicación 26, en el que el componente activador consiste en un compuesto seleccionado del grupo que consiste en FeCl2 y FeCl3. 34. El proceso según la reivindicación 1, en el que la forma oxidada del componente oxidable se reduce de un estado de oxidación más alto en una cámara seleccionada del grupo que consiste en la misma cámara en la que el componente oxidable se pone en contacto con el componente activador y una cámara conectada a la cámara en la que el componente oxidable se pone en contacto con el componente activador. 35. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente activador contiene un haluro. 36. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente activador es un haluro metálico. 37. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 38. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3 y AlBr3. 39. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3. 40. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3 y AlCl3. 41. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente activador consiste en un compuesto seleccionado del grupo que consiste en FeCl2 y FeCl3. 42. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente oxidable comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un metal oxidable y aleación de metal oxidable. 43. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente oxidable comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un metal y aleación metálica oxidables en el que al menos un metal se selecciona del grupo que consiste en hierro, aluminio, cobre, cinc, manganeso y magnesio. 44. El proceso según la reivindicación 43, en el que el componente activador contiene un haluro. 45. El proceso según la reivindicación 43, en el que el componente activador es un haluro metálico. 46. El proceso según la reivindicación 43, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 47. El proceso según la reivindicación 43, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3 y AlBr3. 19   48. El proceso según la reivindicación 43, en el que el componente activador comprende AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3. 49. El proceso según la reivindicación 43, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3 y AlCl3. 50. El proceso según la reivindicación 43, en el que el componente activador consiste en un compuesto seleccionado del grupo que consiste en FeCl2 y FeCl3. 51. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente oxidable comprende hierro. 52. El proceso según la reivindicación 51, en el que el componente activador contiene un haluro. 53. El proceso según la reivindicación 51, en el que el componente activador es un haluro metálico. 54. El proceso según la reivindicación 51, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 55. El proceso según la reivindicación 51, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3 y AlBr3. 56. El proceso según la reivindicación 51, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3. 57. El proceso según la reivindicación 51, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3 y AlCl3. 58. El proceso según la reivindicación 51, en el que el componente activador consiste en un compuesto seleccionado del grupo que consiste en FeCl2 y FeCl3. 59. El proceso según la reivindicación 34, en el que el componente oxidable comprende aluminio. 60. El proceso según la reivindicación 59, en el que el componente activador contiene un haluro. 61. El proceso según la reivindicación 59, en el que el componente activador es un haluro metálico. 62. El proceso según la reivindicación 59, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 63. El proceso según la reivindicación 59, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3 y AlBr3. 64. El proceso según la reivindicación 59, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3. 65. El proceso según la reivindicación 59, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3 y AlCl3. 66. El proceso según la reivindicación 59, en el que el componente activador consiste en un compuesto seleccionado del grupo que consiste en FeCl2 y FeCl3. 67. El proceso según la reivindicación 1, en el que el componente oxidable comprende cobalto. 68. El proceso según la reivindicación 67, en el que el componente activador contiene un haluro. 69. El proceso según la reivindicación 67, en el que el componente activador es un haluro metálico. 70. El proceso según la reivindicación 67, en el que el componente activador es un compuesto de halógeno hidrolizable por un disolvente prótico. 71. El proceso según la reivindicación 67, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlCl3, FeCl2, FeCl3, TiCl4, POCl3, SnCl4, SOCl2, n-butil-SnCl3, AlBr3 y CoCl3. 72. El proceso según la reivindicación 67, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3, AlCl3, FeCl2 y FeCl3.   73. El proceso según la reivindicación 67, en el que el componente activador comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en AlBr3 y AlCl3. 74. El proceso según la reivindicación 67, en el que el componente activador consiste en un compuesto seleccionado del grupo que consiste en FeCl2 y FeCl3. 75. El proceso de la reivindicación 1, en el que el componente oxidable comprende hierro y el componente activador comprende AlCl3. 76. El proceso de la reivindicación 1, en el que el componente oxidable consiste esencialmente en hierro y el componente activador consiste esencialmente en AlCl3. 77. Un proceso para preparar una partícula de eliminación de oxígeno en el que la partícula comprende al menos un componente oxidable y al menos un componente activador, y dicho proceso comprende poner en contacto el componente activador con un gas que contiene un vapor del componente oxidable y depositar el componente oxidable del gas sobre el componente activador tanto en forma líquida como sólida. 21   22