MÉTODO PARA PRODUCIR COMPOSICIONES TERMOPLÁSTICAS MOLDEABLES.

Método para producir composiciones termoplásticas moldeables La presente solicitud se refiere a un método para la preparación de composiciones moldeables que contienen A) una poliamida termoplástica, B) una composición que contiene b1) un copolímero injertado que contiene un caucho como fundamento del injerto y un envoltura de injerto a base de un monómero insaturado y b1) un polímero de matriz, así como C) un copolímero libre de caucho que contiene c1) al menos 30 % en peso de unidades que se derivan de un monómero viniloaromático, respecto del peso total de todas las unidades que contiene C), c2) unidades que se derivan de un monómero que contiene un grupo funcional que puede reaccionar con los grupos extremos de la poliamida A), c3) unidades que se derivan de un monómero que no tiene grupos funcionales que reaccionen con los grupos extremos de la poliamida A), mediante la mezcla de los componentes. Además, la invención se refiere a composiciones moldeables que pueden obtenerse a partir de los componentes. Además, la invención se refiere al uso de las composiciones moldeables para la producción de partes moldeadas, láminas, fibras o espumas, así como a las partes moldeadas, fibras, láminas o espumas de estas composiciones moldeables. Son conocidas las mezclas que contienen poliamida y materiales sintéticos del tipo ABS. También es conocido que pueden mezclarse las mezclas de este tipo con polímeros que tienen grupos funcionales, que pueden reaccionar con los grupos extremos de la poliamida. Estos polímeros tienen una acción facilitadora de la compatibilidad entre la fase de poliamida y la fase que forma los materiales sintéticos del tipo ABS. De esta manera se mejoran las propiedades de la mezcla, principalmente se elevan esencialmente las resistencias al impacto. Las mezclas de este tipo en las que se emplean, por ejemplo, copolímeros de estireno, acrilonitrilo y anhídrido de ácido maléico como agentes facilitadores de compatibilidad, son conocidas entre otras cosas de la EP-A 202 214, de Kudva et al. Polymer 41 (2000) 239 - 258 o de M. Staal et al. Poster Technische Universiteit Eindhoven, Januar 2003, "Characterization of the Molar Mass Chemical Composition Distribution of Styrene-Acrylonitrile-Maleic Anhydride Terpolymers". Las mezclas de poliamida/ABS que contienen copolímeros de estireno-acrilonitrilo con grupos de anhídrido maléico y adicionalmente anhídridos de bajo peso molecular como anhídrido de ácido ftálico, se divulgan en la EP-A1 784 080. Se distinguen por sus buenas resistencias al impacto a muy bajas temperaturas y por propiedades de procesamiento. Copolímeros que contienen metacrilato de glicidilo y metacrilato de metilo como facilitadores de la compatibilidad en mezclas de poliamida y ABS se investigaron, por ejemplo, en Kudva et al. Polymer 39 (1998) 2447-2460. Los terpolímeros de estireno, acrilonitrilo y metacrilato de glicidilo se propusieron como facilitadores de compatibilidad para mezclas de poliésteres y ABS (Lee et al. Polymer 35 (1994), 5641). La preparación de estas mezclas conocidas se efectúa mezclando todos los componentes en un dispositivo de mezcla, principalmente en una extrusora. Si bien las mezclas conocidas ya muestran algunas buenas propiedades mecánicas, si tienen rigidez insuficiente. No obstante se requiere un cierto nivel de rigidez, las mezclas deben emplearse para la producción de, por ejemplo, carcasas para artículos domésticos, equipos eléctricos, equipos médicos industriales o si deben usarse en la producción de automóviles. 2   De la WO 97/06586 se conocían mezclas que contenían como facilitadores de compatibilidad un copolímero de al menos 70 % en peso de metacrilato de metilo hasta 5 % en peso de anhídrido maléico y hasta 25 % en peso de otros monómeros, por ejemplo estireno. Se divulga que las mezclas también pueden prepararse mediante coextrusión de una pre-mezcla que se compone del copolímero y de un termoplástico compatible con PMMA o de un polímero que contiene al menos un grupo nucleófilo que se ubica en el extremo y de un tercer componente. Las mezclas de poliamida/ABS que contiene facilitadores de compatibilidad a base de metacrilato de metilo no logran el perfil de propiedades requerido para muchas aplicaciones. Es objeto de la presente invención encontrar un método con el cual pudieran optimizarse las mezclas a base de poliamida, materiales sintéticos como ABS y un facilitador de compatibilidad respecto de su rigidez. Otro objeto de la presente invención consistía en hallar un método para la preparación de mezclas de este tipo que se distingan porque al procesarlas en piezas moldeadas esencialmente no se formen, o se formen pero de manera muy reducida, líneas que marquen el flujo, también denominadas "tigerlines" o marca de cizalla. Además, por medio del nuevo método se ponen a disposición mezclas que pueden procesarse en piezas moldeadas cuyas superficies son resistentes al rayado. Por consiguiente se halló un proceso para la preparación de las composiciones arriba mencionadas que se caracteriza porque en un primer paso se prepara un copolímero injertado (D) que contiene la cantidad total del componente C) y una cantidad parcial del componente A) y en un segundo paso se mezcla el copolímero injertado D) con los otros componentes y la cantidad residual del componente (A). Componente A) En principio, como componente A) se consideran todas las poliamidas termoplásticas. Por componente A) también han de entenderse aquellas que contienen una poliamida como también aquellas que se componen de dos o más poliamidas diferentes. La proporción de mezcla en las que pueden estar contenidas las diferentes poliamidas es elegible a discreción. El componente A) comprende preferiblemente solo una poliamida. Las poliamidas contenidas en las composiciones moldeables como componente A) comprenden resinas parcialmente cristalinas y amorfas con un peso molecular (promedio en peso) de al menos 2500 g/mol (determinado por medio de cromatografía de permeación en gel (GPC) con hexafluorisopropanol como eluyente y poli(metacrilato de metilo) como estándar, el cual habitualmente se denomina nailon. Tales poliamidas son suficientemente descritas. Se conoce su preparación o pueden producirse mediante métodos conocidos per se. Las poliamidas A) pueden producirse mediante condensación de un ácido dicarboxílico, saturado o aromático, con 4 a 12 átomos de carbono, con una diamina aromática saturada o aromática que tiene hasta 14 átomos de carbono o mediante condensación de ácidos -aminocarboxílicos o por poliadición de las correspondientes lactamas. Como ácidos dicarboxílicos saturados adecuados aquí pueden mencionarse solo ácido subérico, ácido azelaico o ácido sebácico en calidad de representantes de ácidos dicarboxílicos alifáticos, 1,4-butandiamina, 1,5pentandiamina, 1,6-hexandiamina o piperazina, en calidad de representantes de las diaminas y caprolactama, caprilolactama, enantolactama, laurinolactama y ácido -aminoundecanoico como representantes de lactamas o ácidos aminocarboxílicos. Ácidos dicarboxílicos aromáticos tienen en general 8 a 16 átomos de carbono. Ácidos dicarboxílicos aromáticos adecuados son, por ejemplo, ácidos tereftálico e isoftálico sustituidos, como ácido 3-t-butilisoftálico, ácidos dicarboxílicos polinucleares, por ejemplo ácido 4,4- y 3,3-difenildicarboxílico, ácido 4,4- y 3,3-difenilmetandicarboxílico, ácido 4,4- y 3,3-difenilsulfondicarboxílico, ácido 1,4- o 2,6-naftalindicarboxílico y ácido fenoxitereftálico. Como monómeros también se toman en consideración diaminas cíclicas, entre éstas preferiblemente bis(4aminociclohexil)-metano, bis(4-amino-3-methilciclohexil)metano, bis(4-aminociclohexil)-2,2-propano o bis(4-amino-3metilciclohexil)-2,2-propano. Como otras aminas cíclicas pueden mencionarse 1,3- o 1,4-ciclohexandiamina o isoforondiamina. Además también se considera m-xililendiamina. Ejemplos de poliamidas que se derivan de ácidos dicarboxílicos saturados y diaminas son: poli(amida de ácido tetrametilenadípico) (nailon 46), poli(amida de ácido polihexametilenadípico) (nailon 66), poli(amida de ácido hexametilenazelaico) (nailon 69), poli(amida de ácido polihexametilensebácico) (nailon 610), poli(amida de ácido hexametilendodecandioico) (nailon 612). Ejemplos de poliamidas obtenidas por apertura de anillo de lactamas son policaprolactama (nailon 6), poli(lactama de ácido láurico), además poli(ácido-11-aminoundecanoico). 3   También es posible usar poliamidas que se han obtenido mediante copolicondensación de dos o más de los ácidos dicarboxílicos arriba mencionados o dos o más de las diaminas arriba mencionadas o también mediante copolicondensación de dos o más de los polímeros arriba mencionados. Ejemplos de éstos son copolímeros de ácido adípico, ácido isoftálico o ácido tereftálico... [Seguir leyendo]

1. Método para la preparación de composiciones moldeables que contienen A) una poliamida termoplástica, B) una composición que contiene b1) un copolímero injertado que contiene un caucho como base de injerto y una envoltura de injerto a base de monómeros insaturados y b2) un polímero de matriz así como C) un copolímero libre de caucho que contiene c1) al menos 30 % en peso de unidades que se derivan de un monómero vinilaromático, respecto del peso total de todas las unidades que contiene C), c2) unidades que se derivan de un monómero que contiene un grupo funcional que puede reaccionar con los grupos extremos de la poliamida A) y c3) unidades que se derivan de un monómero que no tiene grupos funcionales que reaccionen con los grupos extremos de la poliamida A), mezclando los componentes, caracterizado porque en un primer paso se prepara un copolímero injertado (D) que contiene la cantidad total del componente C) y una cantidad parcial del componente A), y en un segundo paso el copolímero injertado D) se mezcla con los otros componentes y la cantidad restante del componente A). 2. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero injertado (D) contiene de 5 a 95 % en peso de componente C) y 5 a 95 % en peso de componente A). 3. Método según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque para la preparación del copolímero injertado D) la proporción molar entre los grupos funcionales del componente C) y los grupos extremos amino de la poliamidas A) es de 0,8 : 1 a 1,3 : 1. 4. Método según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el copolímero C) es un terpolímero hecho de estireno, anhídrido maléico y acrilonitrilo. 5. Método según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el componente B) es un ABS. 6. Método según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las composiciones moldeables contienen de 0,3 a 1,5 % en peso, respecto del peso total de la composición moldeable, de un estearato o de un aceite de silicona o de una mezcla de los mismos. 7. Composiciones moldeables que pueden obtenerse mezclando A) una poliamida termoplástica, B) una composición que contienen b1) un copolímero injertado que contiene un caucho como base de injerto y una envoltura de injerto a base de un monómero insaturado y b2) un polímero de matriz con un copolímero injertado (D), que contiene C) un copolímero libre de caucho que contiene c1) al menos 30 % en peso de unidades que se derivan de un monómero vinilaromático respecto del peso total de todas las unidades que contiene C), c2) unidades que se derivan de un monómero que contiene un grupo funcional que puede reaccionar con los grupos extremos de la poliamida A) y 17   c3) unidades que se derivan de un monómero que no contiene funcionales que reaccionen con los grupos extremos de la poliamida A), y una cantidad parcial de la poliamida A). 8. Composiciones moldeables según la reivindicación 7, que contiene de 0,3 a 1,5 % en peso, respecto del peso total de la composición moldeable, de un estearato o de un aceite de silicona o de una mezcla de los mismos. 9. Uso de las composiciones moldeables según las reivindicaciones 7 a 8 para la realización de partes moldeadas, láminas, fibras o espumas. 10. Partes moldeadas, láminas, fibras o espumas que pueden obtenerse de composiciones moldeables según las reivindicaciones 7 a 8. 18