Método para la descontaminación de las aguas residuales de un proceso de producción de explosivos.

Un método de eliminación de aguas residuales del proceso de producción de explosivos que contienensustancias con un constituyente inorgánico sobre la base de azidas y/o sustancias con un constituyente orgánicosobre la base de un compuesto aromático cuyo núcleo de benceno contiene como sustituyentes grupos nitro ogrupos amino,

y en particular azida de plomo o de metal alcalino, trinitroresorcinato de plomo o de magnesio ypicramato de plomo o de sodio, caracterizado porque en la primera etapa se trata el pH de las aguas residualeshasta un valor inferior a 1 y en la segunda etapa los constituyentes inorgánico y/o orgánico son oxidados con unasolución que contiene el ión permanganato.

Método para la descontaminación de las aguas residuales de un proceso de producción de explosivos

Campo técnico

La invención trata de un método de eliminación de azidas y sustancias orgánicas seleccionadas contenidas en las aguas residuales procedentes de la producción de explosivos, explosivos para voladura y materias primas utilizadas para su producción.

Antecedentes de la invención La producción industrial de explosivos se basa a menudo en el uso de una reacción de precipitación, la cual es válida principalmente para la síntesis de explosivos sobre la base de sales de plomo. Las reacciones de precipitación se utilizan por ejemplo en el marco de la producción de azida de plomo, trinitrorresorcinato de plomo y picramato de plomo.

La preparación de explosivos por precipitación implica siempre la producción de aguas residuales. Estas aguas residuales contienen normalmente residuos de explosivos precipitados (por ejemplo del lavado de equipos, tejidos de filtración) y una fracción disuelta de explosivos correspondiente a la solubilidad de la sal correspondiente. Las aguas residuales contienen además reactivos excedentes, sal producida por la reacción de precipitación, generalmente de base nitrato. Otros componentes de las aguas residuales son soluciones de lavado y limpieza.

La primera etapa de eliminación de las aguas en cuestión es normalmente la descomposición de las fracciones sólidas del explosivo. La azida de plomo generalmente se descompone con ácidos con la formación de azoimida y la correspondiente sal de plomo, muy a menudo nitrato. Las sales basadas en trinitrorresorcinato y picramato se convierten generalmente con carbonato de sodio en carbonato de plomo menos soluble y en la correspondiente sal de la sustancia orgánica.

La segunda etapa es la eliminación, esto es, la descomposición del anión, y la tercera etapa es la retirada del catión de plomo de las aguas residuales mediante su precipitación en forma de una sal insoluble. El precipitado resultante se separa de forma mecánica de las aguas residuales, por ejemplo, por filtración o sedimentación. Esta invención se relaciona con la eliminación, esto es, la descomposición del anión y por ello el texto a continuación se refiere al estado de la técnica actual de resolver este problema.

Para la descomposición de azidas la patente número CS 245689 sugiere una solución de nitrito de sodio. En esta etapa la azoimida tóxica se convierte a la azoxida ligeramente nociva. Una desventaja de esta solución es la formación de dióxido de nitrógeno debido a la reacción del nitrito de sodio con el ácido nítrico presente. Otra desventaja es que este método puede ser utilizado para la eliminación segura de azoimida, pero no puede ser utilizado para descomponer las otras sustancias contenidas en las aguas residuales antes mencionadas.

Por lo tanto, para la eliminación de las aguas residuales de la producción de trinitroresorcinato y picramato de plomo deben usarse otros métodos. Uno de ellos se describe en la patente número CS 245688 y consiste en la adsorción de aniones sobre carbón activo, que precede a la conversión de sales de plomo con el uso de carbonato de sodio. Este método permite la separación de los aniones en cuestión, pero no conduce a su descomposición química.

Esta puede conseguirse por ejemplo por oxidación del componente orgánico del explosivo en una solución ácida con el uso de una solución de hipoclorito. Una desventaja de este método es que durante la cloración del núcleo aromático sustituido con grupos nitro, se produce cloropicrina tóxica como residuo terciario. Otra desventaja es el estrés corrosivo fuerte del equipo con cloro, que se manifiesta en unos mayores costes de su adquisición y operación.

Por tanto, la eliminación de la sustancia antes mencionada con radiación UV en presencia de peróxido de hidrógeno descrita en el artículo de Alnaizy R., Akgerman A.: Oxidative treatment of high explosives contaminates wastewater, Water Research, 33, 9, 2012-2030 (1999) parece ser más adecuada desde un punto de vista medioambiental. En este caso, una mezcla intensamente removida y calentada de aguas residuales con peróxido de hidrógeno se expone al efecto de luz UV con la longitud de onda predominante de 245 nm. Una desventaja de este método consiste en las pérdidas relativamente elevadas de peróxido de hidrógeno y el consumo elevado resultante.

Una solución alternativa es el uso de hiperóxido de potasio, que se describe en la patente número US 6.118.039 (2000) . En relación con los efectos de oxidación fuertes del hiperóxido de potasio las sustancias en cuestión se descomponen en unos pocos minutos.

La patente US no. 5.558.783 (1996) llamada "Supercritical oxidation reactor" describe la posibilidad de destrucción de explosivos y combustible de cohete mediante su oxidación en agua en la condición supercrítica, esto es, a temperatura y presión elevadas rociando con oxígeno gaseoso. Este método es muy exigente con el equipo, lo cual es desventajoso principalmente en caso del procesamiento de elevados volúmenes de aguas residuales.

El documento de patente japonés número 2005 046763 (NIPPON CHEMICAL IND, JAPAN ATOMIC ENERGY RES INST) , publicado el 24 de febrero de 2005, divulga un método de eliminación de aguas residuales que contienen dioxinas, precursores de dioxinas o sustancias disruptoras endocrinas de tipo fenol, comprendiendo el método, reducir el pH de las aguas residuales a un valor inferior a 3 y oxidar los contaminantes con una solución que contiene ión permanganato. Este método no resuelve completamente el problema de destrucción de una parte de los compuestos contenidos en las aguas residuales del proceso de produción de explosivos, más aún si incluyen algunos compuestos desarrollados en etapas preliminares antes de la fase de eliminación de limpieza de dichas aguas residuales.

El artículo ADAM M.L., COMFORT S.D., MORLEY M.C., SNOW D.D.: "Remediating RDX-Contaminated Ground Water with Permanganate: Laborator y Investigation for the Pantex Perched Aquifer" (JOURNAL OF ENVIRONMENTAL QUALITY, vol.33, 2004, pág.2165-2173) divulga la información de que el permanganato de potasio es un agente oxidante con fuerte afinidad por compuestos orgánicos que contienen enlaces dobles carbono-carbono, grupos aldehído o hidroxilo. Puede ser útil para la eliminación de, por ejemplo, picramato y trinitrorresorcinanto que contienen este tipo de enlaces dobles carbono-carbono. Pero, en este área especializada no es obvio si este método, tal como se describe, puede resolver completamente el problema de la eliminación de las aguas residuales del proceso de producción de explosivos, ya que dichas aguas residuales podrían contener otros contaminantes, donde no es obvio si no se podría modificar involuntariamente el proceso de eliminación o producir otros contaminantes.

En una situación antes descrita, el problema técnico a resolver por la presente invención ha de entenderse como combinar y probar métodos conocidos descritos y ajustar las condiciones detalladas, tanto definiendo los compuestos que deben contener dichas aguas residuales procesadas como definiendo condiciones óptimas del proceso o del método de eliminación para conseguir los mejores resultados disponibles. Es evidente que por ejemplo picramato y trinitrorresorcinato o similares están incluidos en un grupo que, en general, puede definirse como compuestos sobre la base de un compuesto aromático cuyo núcleo de benceno contiene como sustituyentes grupos nitro o grupos amino, pero para los fines de este uso especial de dicho método el intervalo de compuestos debe definirse más cercano a un contenido real de los compuestos contenidos en las aguas residuales del proceso de producción de explosivos normal.

Descripción de la invención El principio de la invención es que en la primera etapa se se acidifican a un valor de pH de 1 e inferior las aguas residuales que contiene las sustancias en cuestión, concretamente sustancias con un constituyente inorgánico sobre la base de azidas y/o sustancias con un constituyente orgánico sobre la base de un compuesto aromático cuyo núcleo de benceno contiene como sustituyentes grupos nitro o grupos amino, y en particular azida de plomo o de metal alcalino, trinitrorresorcinato de plomo o magnesio y picramato de plomo o sodio. La solución puede ser convenientemente acidificada con la adición de ácido nítrico diluido. En la segunda etapa el componente formador del anión del explosivo, generalmente una azida, trinitrorresorcinato o picramato, se descompone por adición de una solución que contiene iones permanganato.

Comparado con los métodos existentes de eliminación de aguas residuales... [Seguir leyendo]

1. Un método de eliminación de aguas residuales del proceso de producción de explosivos que contienen sustancias con un constituyente inorgánico sobre la base de azidas y/o sustancias con un constituyente orgánico sobre la base de un compuesto aromático cuyo núcleo de benceno contiene como sustituyentes grupos nitro o grupos amino, y en particular azida de plomo o de metal alcalino, trinitroresorcinato de plomo o de magnesio y picramato de plomo o de sodio, caracterizado porque en la primera etapa se trata el pH de las aguas residuales hasta un valor inferior a 1 y en la segunda etapa los constituyentes inorgánico y/o orgánico son oxidados con una solución que contiene el ión permanganato.

2. El método de eliminación de aguas residuales de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque se utiliza ácido nítrico para el tratamiento del valor de pH y una solución de permanganato para la oxidación de los constituyentes de las aguas residuales.

3. El método de eliminación de aguas residuales de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el valor de pH de las aguas residuales al final de la oxidación del constituyente de las aguas residuales se verifica con el método potenciométrico.