MATERIALES ORGANICOS ESTABILIZADOS QUE CONTIENEN RELLENOS.

Una composición estabilizada comprende

a) un polímero sintético sometido a degradación oxidativa,

térmica o inducida por luz,

b) un relleno,

c) un agente monomérico o polimérico de dispersión o solvatación libre de átomos de nitrógeno que tienen propiedades anfifílicas, que se basan en poliacrilatos, polisiloxanos, acetato de polivinilo o en copolímeros en bloque que contienen al menos un bloque con base en acrilato, ácido acrílico o metacrilato; poliolefina oxidada; copolímero de etileno acetato de vinilo; copolímero de etileno ácido acrílico; acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado; con anhídridos alquil sustituidos C12-C25; aceite de soja epoxidado: o ésteres de alcoholes polihídricos con ácidos carboxílicos C12-C25 saturados o insaturados,

d) un agente monomérico o polimérico de dispersión o solvatación que tiene propiedades anfifílicas que contiene un grupo amido o un grupo amino etoxilado que es un compuesto de la fórmula I

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2005/056548.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: BASF SE101005518PP/1-23261,67056 LUDWIGSHAFEN.

Inventor/es: ROTZINGER, BRUNO.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 9 de Diciembre de 2009.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08K5/17 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Aminas; Compuestos de amonio cuaternario.
  • C08K5/20 C08K 5/00 […] › Amidas de ácido carboxílico.

Clasificación PCT:

  • C08K5/00 C08K […] › Utilización de ingredientes orgánicos.
  • C08K5/16 C08K 5/00 […] › Compuestos que contienen nitrógeno.
  • C08K5/17 C08K 5/00 […] › Aminas; Compuestos de amonio cuaternario.
  • C08K5/20 C08K 5/00 […] › Amidas de ácido carboxílico.

Fragmento de la descripción:

Materiales orgánicos estabilizados que contienen rellenos.

La presente invención se relaciona con composiciones que contienen un polímero sintético, sometidas a degradación oxidativa, térmica o inducida por luz, que contienen un relleno, y como aditivos al menos un agente de dispersión o de solvatación monomérico o polimérico libre de átomos de nitrógeno que tiene propiedades anfifílicas, al menos un agente monomérico o polimérico de dispersión que tiene propiedades anfifílicas que contiene un grupo amido o un grupo amino etolxilado, y un estabilizador, para el uso de estos aditivos en polímeros sintéticos que contienen un relleno, en particular polímeros termoplásticos, así como con un proceso para estabilizar estos materiales que contienen un relleno.

La adición de rellenos a materiales orgánicos, especialmente polímeros, es conocida y está descrita por ejemplo en Hans Zweifel (editor), Plastics Additives Handbook, 5th Edition, páginas 901-948, Hanser Publishers, Múnich 2001. El uso de rellenos en polímeros tiene la ventaja de que es posible lograr una mejora, por ejemplo en las propiedades mecánicas, especialmente en la densidad, la dureza, la rigidez (módulo) o una contracción reducida del polímero.

Con el propósito de mejorar la adhesión y compatibilidad de los rellenos con los materiales orgánicos, se suministran preferiblemente los rellenos con un recubrimiento antes de ser empleados en los materiales orgánicos, preferiblemente polímeros.

Las composiciones conocidas d recubrimiento o los promotores de adhesión no satisfacen completamente las demandas que debe ser reunidas por una composición de recubrimiento para un relleno que se va a emplear en un material orgánico, especialmente un polímero.

Se ha encontrado ahora que una mezcla adhesiva que contiene un agente monomérico o polimérico de dispersión o de solvatación libre de átomos de nitrógeno que tiene propiedades anfifílicas, un agente monomérico o polimérico de dispersión o de solvatación que tiene propiedades anfifílicas que contiene un grupo amido o un grupo amino etoxilado, y un estabilizador, es particularmente adecuado como estabilizador para polímeros sintéticos y, simultáneamente, como composiciones de recubrimiento para rellenos que se emplean en materiales orgánicos sensibles a la oxidación, degradación térmica y/o inducida por luz. Estas mezclas aditivas muestran un efecto sinergístico.

La presente invención proporciona por lo tanto una composición estabilizada como se define en la reivindica- ción 1.

Los componentes (c), (d) y (e) son adecuados para la estabilización de polímeros sintéticos que contienen un relleno contra degradación oxidativa, térmica o inducida por luz. Ejemplos de tales materiales son:

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede estar entrelazado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso molecular ultra alto (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).

Las poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo anterior, preferiblemente polietileno y polipropileno, se pueden preparar por medio de diferentes métodos, y especialmente por medio de los siguientes:

a) polimerización radical (normalmente bajo alta presión y a elevada temperatura).
b) polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar coordinados ya sea en forma p o en forma s. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fija sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), óxido de alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Estos catalizadores se pueden utilizar por sí mismos en la polimerización o se pueden utilizar otros activadores, típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros metálicos de alquilo, óxidos metálicos de alquilo o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados convenientemente con otros grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalizadores son usualmente llamados catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o de un solo sitio (SSC).

2. Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo, etileno/norborneno tipo COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, donde la 1-olefina es generada in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de tales copolímeros entre sí y con los polímeros mencionados en 1) anteriormente, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros alternantes o aleatorios de polialquileno/monóxido de carbono y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo C5-C9) incluidas las modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo, adhesivos) y mezclas de polialquilenos y almidón.

Los homopolímeros y copolímeros de 1.)-4.) pueden tener cualquier estereoestructura incluida sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde polímeros atácticos son los preferidos. También están incluidos los polímeros de estereobloques.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).

6. Los homopolímeros aromáticos y copolímeros derivados de monómeros vinil aromáticos incluyen estireno, a-metilestireno, todos los isómeros de vinil tolueno, especialmente p-vinil tolueno, todos los isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenilo, vinil naftaleno, y vinil antraceno, y mezclas de los mismos. Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura incluida sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; donde los polímeros atácticos son los preferidos. También están incluidos los polímeros estereobloque.

6a. Los copolímeros incluyen los monómeros vinil aromáticos y comonómeros seleccionados entre etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maléicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y mezclas de los mismos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/alquil metacrilato, estireno/butadieno/alquil acrilato, estireno/buta- dieno/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maléico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de resistencia al alto impacto de estireno copolímeros y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero dieno o un termopolímero de...

 


Reivindicaciones:

1. Una composición estabilizada comprende

a) un polímero sintético sometido a degradación oxidativa, térmica o inducida por luz, b) un relleno, c) un agente monomérico o polimérico de dispersión o solvatación libre de átomos de nitrógeno que tienen propiedades anfifílicas, que se basan en poliacrilatos, polisiloxanos, acetato de polivinilo o en copolímeros en bloque que contienen al menos un bloque con base en acrilato, ácido acrílico o metacrilato; poliolefina oxidada; copolímero de etileno acetato de vinilo; copolímero de etileno ácido acrílico; acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado; con anhídridos alquil sustituidos C12-C25; aceite de soja epoxidado: o ésteres de alcoholes polihídricos con ácidos carboxílicos C12-C25 saturados o insaturados, d) un agente monomérico o polimérico de dispersión o solvatación que tiene propiedades anfifílicas que contiene un grupo amido o un grupo amino etoxilado que es un compuesto de la fórmula I

quaden donde, R1 es hidrógeno, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH2CH2OH o -CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH; o

R2 es

quadalquilo C6-C25 o alquenilo C6-C25, R3 es hidrógeno, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH2CH2OH o -CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH, R4 es un enlace directo o alquileno C2-C18, y R5 es alquilo C6-C25 o alquenilo C6-C25; con la condición de que el compuesto de fórmula I contenga al menos un grupo amido o un grupo amino etoxilado. e)un estabilizador.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (a) es una poliolefina o poliestireno.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (a) es polietileno o polipropileno.

4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (b) es una montmorillonita, bentonita, beidelita, mica, hectorita, saponita, nontronita, sauconita, vermiculita, ledikita, magadita, kenyaita, stevensita, volkonskoita, hidrotalcita, illita, caolinita, wollastonita, atapulgita, talco o sílice o una mezcla de los mismos.

5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (e) es un antioxidante fenólico, un fosfito orgánico o fosfonito, un tio-sinergista, un estabilizador de luz, una benzofuranona, una hidroxilamina y/o un desactivador metálico.

6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (b) está presente en una cantidad desde 0,1 hasta 70%, con base en el peso del componente (a).

7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (c) está presente en una cantidad desde 0,01 hasta 10%, con base en el peso del componente (a).

8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (d) está presente en una cantidad desde 0,01 hasta 10%, con base en el peso del componente (a).

9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (e) está presente en una cantidad desde 0,01 hasta 10%, con base en el peso del componente (a).

10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde están presentes aditivos adicionales además de los componentes (a), (b), (c), (d) y (e).

11. Una mezcla aditiva, que comprende

a) un agente monomérico o polimérico de dispersión o solvatación libre de átomos de nitrógeno que tienen propiedades anfifílicas, que se basa en poliacrilatos, polisiloxanos, acetato de polivinilo o en copolímeros en bloque que contienen al menos un bloque con base en acrilato, ácido acrílico o metacrilato; poliolefina oxidada; copolímero de etileno acetato de vinilo; copolímero de etileno ácido acrílico; acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado; con anhídridos alquil sustituidos C12-C25; aceite de soja epoxidado: o ésteres de alcoholes polihídricos con ácidos carboxílicos C12-C25 saturados o insaturados, ß) un agente monomérico o polimérico de dispersión o solvatación que tiene propiedades anfifílicas que contiene un grupo amido o un grupo amino etoxilado que es un compuesto de la fórmula I

quaden donde, R1 es hidrógeno, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH2CH2OH o -CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH; o

R2 es

quadalquilo C6-C25 o alquenilo C6-C25, R3 es hidrógeno, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH2CH2OH o -CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH, R4 es un enlace directo o alquileno C2-C18, y R5 es alquilo C6-C25 o alquenilo C6-C25; con la condición de que el compuesto de fórmula I contenga al menos un grupo amido o un grupo amino etoxilado, y ?) un estabilizador.

12. Una mezcla aditiva de acuerdo con la reivindicación 11, en donde la proporción en peso de los componentes (a): (ß): (?) es de 100: 0,01: 0,01 a 0,01: 0,01: 100 hasta 0,01: 100: 0,01.

13. Un proceso para estabilización de polímeros sintéticos que contienen un relleno contra degradación oxidativa, térmica o inducida por luz, que comprende la incorporación allí, o la aplicación a ellos, de al menos una mezcla aditiva de acuerdo con la reivindicación 11.

14. El uso de una mezcla aditiva de acuerdo con la reivindicación 11 como estabilizadores para un polímero sintético que contiene un relleno contra degradación oxidativa, térmica o inducida por luz.


 

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