MATERIAL DE REGISTRO SENSIBLE AL CALOR.

Material de registro sensible al calor, con un sustrato, así como con una capa de registro sensible al calor,

que contiene cromógenos y aceptores de color, caracterizado porque

• los cromógenos están seleccionados de la lista que comprende: 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-tolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, y 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,

• la capa de registro sensible al calor presenta dos aceptores de color que son: N-(p-toluenosulfonil)-N''-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la siguiente fórmula (1):

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E07017264.

Solicitante: MITSUBISHI HITEC PAPER FLENSBURG GMBH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: HUSUMER STRASSE 12,24941 FLENSBURG.

Inventor/es: STORK, GERHARD, DR., SCHREIBER,ANNETTE.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 4 de Septiembre de 2007.

Fecha Concesión Europea: 24 de Febrero de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B41M5/333D

Clasificación PCT:

  • B41M5/333 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B41 IMPRENTA; MAQUINAS COMPONEDORAS DE LINEAS; MAQUINAS DE ESCRIBIR; SELLOS.B41M PROCESOS DE IMPRESION, DE REPRODUCCION, DE MARCADO O COPIADO; IMPRESION EN COLOR (corrección de errores tipográficos B41J; procedimientos para aplicar imágenes transferencia o similares B44C 1/16; productos fluidos para corregir errores tipográficos C09D 10/00; impresión de textiles D06P). › B41M 5/00 Procesos de reproducción o de marcado; Materiales en hojas utilizadas con este fin (por empleo de materias fotosensibles G03; electrografía, magnetografía G03G). › Componentes para el desarrollo del color, p.ej. compuesto ácidos.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.


Fragmento de la descripción:

Material de registro sensible al calor.

La invención se refiere a un material de registro sensible al calor, con un sustrato, opcionalmente con una capa intermedia pigmentada aplicada sobre el sustrato, así como con una capa de registro sensible al calor que contiene cromógenos y aceptores de color. La presente invención se refiere de la misma manera a la utilización como tique o como billete, del material de registro sensible al calor propuesto de tal modo.

Materiales de registro sensibles al calor del tipo descrito al comienzo, por ejemplo, con una hoja de papel, con una hoja de papel de síntesis, o con una lámina de plástico, como sustrato, son conocidos desde hace años como materiales de registro que reaccionan químicamente, y gozan de una popularidad siempre creciente, lo que entre otras cosas hay que achacar a que su utilización, en especial como tique, está vinculada con grandes ventajas, a las expendedoras de tiques. Debido a que los componentes cromógenos están metidos en el mismo material de registro, para el procedimiento de registro sensible al calor, se pueden instalar en gran número las impresoras sin tóner ni cartuchos de tinta, que no necesitan más ser controladas por nadie en su funcionamiento. Así se ha impuesto esta tecnología innovadora, en especial en el tráfico público de personas, en autobuses y ferrocarriles, así como en el tráfico aéreo, en las cajas de estadios y museos, así como en expendedoras de comprobantes de estacionamiento.

Con el objetivo de mejorar los materiales de registro sensibles al calor, en especial en su utilización como tiques, con respecto a su resistencia contra las influencias ambientales, como calor y humedad, siempre entraron en acción de nuevo, las novedades en la química que les sirve de base, y en la técnica de fabricación para la producción de tales materiales de registro.

Para el aumento de las resistencias de impresiones configuradas térmicamente, frente al agua, soluciones acuosas de alcohol, y plastificantes, el documento DE 10 2004 044 204 A 1 propone un material de registro sensible al calor, cuya capa de registro sensible al calor presenta precursores normales de materia colorante, así como la combinación de un cromógeno fenólico y de un cromógeno de base de urea-uretano.

Los compuestos de urea-uretano como agentes de desarrollo que se pueden utilizar para el aumento de la densidad de impresión de impresiones configuradas térmicamente, también en combinación en general con sulfonilurea, son conocidos por el documento EP 1 116 713 A 1, así como por el DE 692 04 777 T 2, sin que en estos documentos se pueda obtener una indicación sobre la acción excelente del N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea.

Objeto del documento US 2005/0148467 A 1 es un material de registro sensible al calor que para la formación de una imagen impresa irreversible, contiene al menos los componentes de dos sistemas cromógenos, siendo uno de los sistemas, del tipo de quelación, y el otro, un sistema convencional de leucocolorante. Para un primer agente de desarrollo se citan una multitud de sulfonilureas, entre otras también N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, que en una forma de realización en combinación con compuestos de urea-uretano, se pueden combinar como segundo agente de desarrollo.

En los materiales de registro correspondientes a los documentos arriba discutidos, es desventajosa en especial en el primer caso, una baja resistencia a los plastificantes, unida con una blancura muy baja del material de registro, así como los procesos costosos de producción, que excluyen con frecuencia el empleo de las propuestas en la vida cotidiana.

La presente invención tiene por tanto la misión de poner a disposición un material de registro sensible al calor apropiado en especial como tique y/o como billete, y que a causa de las altas cantidades de consumo en un mercado fuertemente competitivo, se ha de poder fabricar a bajos costes de producción y, por lo tanto, ha de disponer de una estructura sencilla. En especial, el nuevo material de registro no debe de necesitar ninguna capa protectora adicional para el cubrimiento de la capa de registro sensible al calor, porque una capa protectora semejante es cara, tanto con respecto a las materias primas necesarias para ella, como también con respecto a las máquinas y a las energías de proceso necesarias para ella. No obstante, el nuevo material de registro debe de presentar al mismo tiempo, una resistencia excelente frente a soluciones de etanol, agua y plastificantes. También en el nuevo material de registro se ponen exigencias con respecto a una buena capacidad de sellado y de cancelación, entendiéndose por ellas, en el sentido de la misión que sirve de base a la invención, que los signos de cancelación estampados no se puedan borrar completamente, ni secos ni húmedos, después de unos 10 segundos.

La misión fijada se resuelve con un material de registro sensible al calor, que comprende un sustrato y una capa de registro sensible al calor, que contiene cromógenos y aceptores de color,

• estando seleccionados los cromógenos, de la lista que comprende: 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-tolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, y 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,
• presentando la capa de registro sensible al calor, dos aceptores de color que son: N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la siguiente fórmula (1):

así como un compuesto de urea-uretano según la siguiente fórmula (2):


• estando situada la proporción en % en peso, referida a la unidad de superficie, en la capa de registro sensible al calor, de los dos aceptores de color N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) respecto al compuesto de urea-uretano según la fórmula (2), en una gama de 10:1 a 1:1.

La presente invención se extiende en igual medida a la utilización como tique o como billete, de un material de registro sensible al calor, descrito de tal manera.

El material de registro sensible al calor según la presente invención, para caracterizar su sensibilidad frente a energía térmica suministrada mediante una cabeza de impresión térmica, presenta una densidad de impresión que -realizada con una cabeza de impresión térmica para una resolución de 300 dpi y una energía por unidad de superficie de 9 mJ/mm2- está situada de preferencia en una gama de 0,87 a 1,07 ODU (= Optical Density Units según DIN 16536-1, edición de mayo de 1997) con preferencia muy especial, en una gama de 0,91 a 1,03 ODU.

Para el registro metrológico de la densidad de impresión, se elabora una impresión térmica de ensayo en blanco y negro, estructurada cuadriculada, con un aparato del tipo Atlantek 400 de la firma Printrex (USA), entrando en acción una cabeza térmica con una resolución de 300 dpi y una energía por unidad de superficie de 9 mJ/mm2. Las mismas densidades de impresión de las superficies tintadas en negro, se miden con el densitómetro Gretag MacBeth TYPE D19C NB/U (firma Gretag MacBeth, 8105 Regensdorf, Suiza), midiéndose para cada valor de medición, las densidades dinámicas de impresión en tres puntos, y formándose la media aritmética de los tres valores individuales.

El material de registro sensible al calor según la invención presenta valores preferentes para la resistencia porcentual de una impresión térmica de ensayo

• en una gama del 91,5% al 96,5% y de preferencia en una gama del 92,5% al 95,5%, frente a una solución al 25% de etanol,
• en una gama del 95,5% al 99,5% y de preferencia en una gama del 96,5% al 99,0%, frente al agua,
• en una gama del 90,5% al 95,5% y de preferencia en una gama del 91,5% al 94,5%, frente a plastificantes (TESA®-Grafik-Film 57331).

También para el registro metrológico de la resistencia porcentual de una impresión térmica de ensayo, se elaboran en cada caso impresiones térmicas...

 


Reivindicaciones:

1. Material de registro sensible al calor, con un sustrato, así como con una capa de registro sensible al calor, que contiene cromógenos y aceptores de color, caracterizado porque

• los cromógenos están seleccionados de la lista que comprende: 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-tolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, y 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,
• la capa de registro sensible al calor presenta dos aceptores de color que son: N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la siguiente fórmula (1):

así como un compuesto de urea-uretano según la siguiente fórmula (2):


• estando situada la proporción en % en peso, referida a la capa de registro sensible al calor, de los dos aceptores de color N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) respecto al compuesto de urea-uretano según la fórmula (2), en una gama de 10:1 a 1:1.

2. Material de registro sensible al calor según la reivindicación 1, caracterizado porque la densidad dinámica de impresión de una impresión térmica de ensayo, realizada con una cabeza de impresión térmica para una resolución de 300 dpi y una energía por unidad de superficie de 9 mJ/mm2, está situada en una gama de 0,91 a 1,03 ODU.

3. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la resistencia porcentual de una impresión térmica de ensayo, realizada con una cabeza de impresión térmica, para una resolución de 300 dpi,

- frente a una solución de etanol al 25%, está situada en una gama de 91,5% a 96,5%,
- frente al agua está situada en una gama de 95,5% a 99,5%,
- frente a plastificantes (TESA®-Grafik-Film 57331), en una gama de 90,5% a 95,5%.

4. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la capa de registro presenta una blancura en una gama del 79 al 85% utilizando luz sin componente de rayos UV, medida según ISO 2469/ISO 2470, utilizándose luz D65 con un ángulo de observación de 8º.

5. Material de registro sensible al calor según la reivindicación 4, caracterizado porque la capa de registro presenta una blancura en una gama del 87% al 93% utilizando luz con componente de rayos UV, medida según ISO 2469/ISO 2470, utilizándose no obstante, luz D65 con un ángulo de observación de 8º.

6. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque entre el sustrato y la capa de registro sensible al calor, está configurada una capa intermedia pigmentada.

7. Utilización de un material de registro sensible al calor, con un sustrato, así como con una capa de registro sensible al calor, que contiene cromógenos y aceptores de color,

• estando seleccionados los cromógenos de la lista que comprende: 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-tolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, y 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,
• presentando la capa de registro sensible al calor, dos aceptores de color que son: N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la siguiente fórmula (1):

así como un compuesto de urea-uretano según la siguiente fórmula (2):


• estando situada la proporción en % en peso, referida a la capa de registro sensible al calor, de los dos aceptores de color N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) respecto al compuesto de urea-uretano según la fórmula (2), en una gama de 10:1 a 1:1.

 

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