MATERIAL DE REGISTRO SENSIBLE AL CALOR.

Material de registro sensible al calor, con un sustrato que en al menos una cara presenta una capa de registro sensible al calor,

con un precursor de materia colorante y un aceptor de color, reaccionando uno con otro el precursor de materia colorante y el aceptor de color, generando color bajo la acción del calor,

caracterizado porque la capa de registro sensible al calor presenta como aceptor de color, N-(p-toluenosulfonil)-N''-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la siguiente fórmula (1):

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E07017651.

Solicitante: MITSUBISHI HITEC PAPER FLENSBURG GMBH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: HUSUMER STRASSE 12,24941 FLENSBURG.

Inventor/es: STORK, GERHARD, DR., SCHREIBER,ANNETTE.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 10 de Septiembre de 2007.

Fecha Concesión Europea: 24 de Febrero de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B41M5/333D
  • B41M5/337D

Clasificación PCT:

  • B41M5/333 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B41 IMPRENTA; MAQUINAS COMPONEDORAS DE LINEAS; MAQUINAS DE ESCRIBIR; SELLOS.B41M PROCESOS DE IMPRESION, DE REPRODUCCION, DE MARCADO O COPIADO; IMPRESION EN COLOR (corrección de errores tipográficos B41J; procedimientos para aplicar imágenes transferencia o similares B44C 1/16; productos fluidos para corregir errores tipográficos C09D 10/00; impresión de textiles D06P). › B41M 5/00 Procesos de reproducción o de marcado; Materiales en hojas utilizadas con este fin (por empleo de materias fotosensibles G03; electrografía, magnetografía G03G). › Componentes para el desarrollo del color, p.ej. compuesto ácidos.
  • B41M5/337 B41M 5/00 […] › Aditivos; Aglutinantes.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.


Fragmento de la descripción:

Material de registro sensible al calor.

La invención se refiere a un material de registro sensible al calor, con un sustrato que al menos en una de sus dos caras, lleva una capa de registro sensible al calor. La al menos una capa de registro sensible al calor, presenta un precursor de materia colorante y un aceptor de color, que bajo la acción del calor reaccionan uno con otro generando color. La invención se refiere también en igual medida a la utilización como tique, del material propuesto de registro sensible al calor.

Materiales de registro sensibles al calor del tipo descrito al comienzo, por ejemplo, con una hoja de papel, con una hoja de papel de síntesis, o con una lámina de plástico, como sustrato, son conocidos desde hace años como materiales de registro que reaccionan químicamente, y gozan de una popularidad siempre creciente, lo que entre otras cosas hay que achacar a que su utilización, en especial como tique, está vinculada con grandes ventajas, a las expendedoras de tiques. Debido a que los componentes cromógenos están metidos en el mismo material de registro, para el procedimiento de registro sensible al calor, se pueden instalar en gran número las impresoras sin tóner ni cartuchos de tinta, que no necesitan más ser controladas por nadie en su funcionamiento. Así se ha impuesto esta tecnología innovadora, en especial en el tráfico público de personas, en autobuses y ferrocarriles, así como en el tráfico aéreo, en las cajas de estadios y museos, así como en expendedoras de comprobantes de estaciona- miento.

Con el objetivo de mejorar los materiales de registro sensibles al calor, en especial en su utilización como tiques, con respecto a su resistencia contra las influencias ambientales, como calor y humedad, siempre entraron en acción de nuevo, las novedades en la química que les sirve de base, y en la técnica de fabricación para la producción de tales materiales de registro.

Así, es objeto del documento US 2005/0148467 A1, un material de registro sensible al calor que para la formación de una imagen impresa irreversible, contiene al menos los componentes de dos sistemas cromógenos, siendo uno de los sistemas, del tipo de quelación, y el otro, un sistema convencional de leucocolorante. Como posible agente de desarrollo se citan una multitud de sulfonilureas, entre otras también N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, que para el cumplimiento de la misión allí impuesta, se tienen que combinar forzosamente con un segundo agente de desarrollo.

En el conocido material de registro del tipo arriba descrito, es desventajosa la utilización costosa de dos sistemas cromógenos, lo que hace muy caro el material de registro conocido de tal manera. Tampoco se extrae de la publicación citada, ninguna indicación de que el conocido material de registro, sea especialmente bueno para imprimir. No obstante, justamente partiendo de esto, se apunta a un aspecto de la misión para el nuevo material de registro sensible al calor,

Es claro que los inventores sabían que con la utilización proyectada del nuevo material de registro como tique, existen exigencias reforzadas del mercado con respecto a una buena estampación en impresión flexo gráfica y en offset en la al menos una cara del material de registro, que presenta la capa de registro sensible al calor. Además, y es de la máxima importancia para el nuevo material de registro, este debe disponer de una resistencia excelente frente a influencias ambientales como, por ejemplo, etanol, agua y plastificantes, así como de una resistencia sobresaliente a la luz, para al mismo tiempo, sensibilidad suficiente frente al calor suministrado en forma de una imagen impresa térmicamente.

Es preferente un material de registro sensible al calor que disponga por una sola cara, de una capa de registro sensible al calor. Si, como se da aquí, en el planteamiento de la misión, se debe de tener en cuenta en forma preferente, un material de registro sensible al calor que junto a una buena imprimibilidad y excelente resistencia frente a influencias ambientales (en especial, etanol) y a la luz en la cara con la capa de registro sensible al calor, presente también una muy buena imprimibilidad en la cara del reverso, se ha de considerar que los recubrimientos de la cara frontal y del reverso de un sustrato posicionado en medio, se influencian mutuamente entre sí. Para la solución de una misión planteada de tal manera, hay que dirigir el foco de la invención, no sólo hacia la cara del nuevo material de registro con la capa de registro sensible al calor, sino también a su cara opuesta del reverso.

Por consideraciones económicas, el nuevo material de registro se debe de arreglar ciertamente lo más posible, sin cualquier otra cubierta de capa protectora, aunque alternativamente a esto, también cabe imaginar un material de registro que soporte sobre la capa de registro, una capa protectora de construcción sencilla.

Para la solución de estas misiones establecidas, se propone un material de registro sensible al calor,

- que en al menos una cara presente una capa de registro sensible al calor, con un precursor de materia colorante y un aceptor de color, reaccionando uno con otro el precursor de materia colorante y el aceptor de color, generando color bajo la acción del calor,
- y estando caracterizado el material de registro sensible al calor, porque la capa de registro sensible al calor presenta como aceptor de color, N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la siguiente fórmula (1):

y además, como sensibilizador, 2-(2H-benzotriazol-2il)-p-cresol, según la siguiente fórmula (2):

Se considera como especialmente preferente, cuando 2-(2H-benzotriazol-2il)-p-cresol, según la fórmula (2) es el único sensibilizador en la capa de registro sensible al calor.

Básicamente, los materiales de registro sensibles al calor, que presentan componentes absorbentes de rayos UV, de base de benzotriazol, son conocidos por el documento EP 0 992 363 A 1, sin que allí se haga público un sensibilizador según la fórmula (2). Según la conocida propuesta, mediante el aseguramiento de un gradiente de concentración para medios absorbentes de rayos UV en varios recubrimientos aplicados sobre un sustrato, se debe de resolver el problema de la resistencia a la luz de imágenes configuradas impresas térmicamente. Como posibles aceptores de color se dan a conocer componentes conocidos y acreditados en el estado actual de la técnica, que también para la presente invención se citan como asociados de combinación para el aceptor de color esencial para la invención, N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1), por el contrario en el documento conocido no se encuentra ninguna evidencia con respecto al N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea. En consecuencia tampoco se obtiene de este documento, indicación ninguna sobre la combinación según la invención de N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la fórmula (1) con 2-(2H-benzotriazol-2il)-p-cresol, según la fórmula (2) según la invención aquí presente.

El aceptor de color, N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) puede estar integrado en la capa de registro sensible al calor

- o bien en combinación con otros aceptores de color, en especial escogidos de la lista que comprende: 2,2bis(4-hidroxifenil)-propano, 4-[(4-(1-metiletoxi(fenil)sulfonil]-fenol, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifilsulfona, 4,4'-dihidroxi-difenilsulfona, 2,4'-dihidroxi-difenilsulfona, N-(2-hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil(tio]-acetamida,
- o bien, de preferencia, en especial como aceptor único de color.

La preferencia muy especial de la forma de realización con N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) como único aceptor de color, resulta del hecho de que, de este modo y manera, se puede poner a disposición un material de registro sensible al calor, que en la cara con la capa de registro sensible al calor, presenta una blancura en una gama del 82 al 87% utilizando luz sin componente UV, medida según ISO 2469/ISO 2470, utilizándose no obstante luz D65 con un ángulo de observación de 8º.

 


Reivindicaciones:

1. Material de registro sensible al calor, con un sustrato que en al menos una cara presenta una capa de registro sensible al calor, con un precursor de materia colorante y un aceptor de color, reaccionando uno con otro el precursor de materia colorante y el aceptor de color, generando color bajo la acción del calor,

caracterizado porque la capa de registro sensible al calor presenta como aceptor de color, N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea, según la siguiente fórmula (1):


y además, como sensibilizador, 2-(2H-benzotriazol-2il)-p-cresol, según la siguiente fórmula (2):


2. Material de registro sensible al calor según la reivindicación 1, caracterizado porque el 2-(2H-benzotriazol-2il)-p-cresol, según la fórmula (2) es el único sensibilizador en la capa de registro sensible al calor.

3. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-tolueno sulfonil-oxi-fenil)-urea según la fórmula (1) es el único aceptor de color en la capa de registro sensible al calor.

4. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la proporción del sensibilizador según la fórmula (2), respecto al aceptor de color según la fórmula (1), está situada en una gama de 5:10 a 9:10.

5. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la capa de registro sensible al calor, presenta como precursor de materia colorante, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano.

6. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la capa de registro sensible al calor, presenta como agente aglutinante, exclusivamente alcohol de polivinilo en unión con un copolímero de acrilato.

7. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el material de registro contiene entre el sustrato y la capa de registro sensible al calor, una capa intermedia pigmentada.

8. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la capa de registro sensible al calor está cubierta total o parcialmente con una capa protectora, conteniendo la capa protectora como agente aglutinante, alcoholes polivinílicos modificados por grupos carboxilo o silanol.

9. Material de registro sensible al calor según la reivindicación 8, caracterizado porque la capa protectora contiene agentes reticuladores auxiliares que están seleccionados del grupo que comprende: ácido bórico, poliamina, resina epoxi, dialdehido, oligómeros de formaldehido, resina de epiclorhidrina, dimetilurea, melamina-formaldehido.

10. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el material de registro presenta un recubrimiento de pigmento, no sensible al calor, en la cara del reverso.

11. Material de registro sensible al calor según la reivindicación 10, caracterizado porque el recubrimiento de la cara del reverso, contiene al menos un componente de base de poliuretano, que actúa como reticulador.

12. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque el recubrimiento de la cara del reverso

- contiene un pigmento, seleccionado de la lista que comprende carbonato cálcico natural como caolín calcinado, arcilla, ácido silícico, óxido de silicio, hidróxido de aluminio, boemita y talco.
- así como contiene un aglutinante, seleccionado de la lista que comprende almidón, látex de estirol butadieno y en ciertos casos carboxi-metil-celulosa.

13. Material de registro sensible al calor según la reivindicación 12, caracterizado porque el recubrimiento de la cara del reverso contiene

• pigmentos hasta el 75 al 90% en peso y en especial muy preferentemente hasta el 77% al 85% en peso,
• agente aglutinante hasta el 5 al 25% en peso,
• así como hasta el 0,5 al 8% en peso y en especial muy preferentemente hasta el 1,5 al 3,5% en peso de reticulador de base de poliuretano.

14. Material de registro sensible al calor según alguna de las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizado porque el recubrimiento de la cara del reverso presenta

- una proporción pigmento-agente aglutinante de 10:1 a 2:1 y mejor entre 7,5:1 a 3:1, así como
- una proporción agente aglutinante-reticulador de 20:1 a 1:1 y mejor entre 10,5:1 a 5:1.

 

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