Masas de recubrimiento de dos componentes.

Masas de recubrimiento de dos componentes, que contienen

• al menos un copolímero

(A) que se obtiene mediante copolimerización por radicales, que porta al menos un grupo carbonato cíclico,

&bull& al menos una di- o poliamina (B), que presenta al menos dos grupos amino, seleccionados del grupo constituido por grupos amino primarios y secundarios,

• de forma opcional al menos un disolvente (C),

• de forma opcional al menos un pigmento (D), y

• de forma opcional al menos un aditivo (E),

caracterizado porque el compuesto (B) presenta una proporción en grupos amino terciarios, referido a la cantidad total de grupos amino primarios, secundarios y terciarios, inferior al 20%.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2012/055091.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.

Inventor/es: SCHAFER,HARALD,DR, ELIZALDE,OIHANA, BRYM,MARKUS, RÖSCH,CHRISTINE, HAAF,CHRISTINA, STEINBRECHER,ANGELIKA MARIA.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS... > C08K5/00 (Utilización de ingredientes orgánicos)

PDF original: ES-2546433_T3.pdf

 

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Fragmento de la descripción:

Descripción

Masas de recubrimiento de dos componentes Las masas de recubrimiento de dos componentes contienen por lo general un aglutinante y un reticulante, tratándose frecuentemente de poliisocianatos o resinas de melamina-formaldehído. Los primeros son frecuentemente sensibilizantes y los últimos contienen un contenido residual en formaldehido tóxico o bien este se escinde de las resinas de melamina-formaldehído.

Por tanto persiste un interés en masas de recubrimiento de dos componentes que dispongan de un mecanismo de endurecimiento alternativo.

El documento EP 1088 A1 describe la preparación de copolímeros que contienen (met) acrilato de carbonato de glicerina en general, así como su uso para pigmentos o como pinturas. Se indica solamente una referencia a agentes de reticulación de la forma más genérica, pero no se da indicación detallada de la reticulación.

El documento EP 272664 A2 describe copolímeros que contienen (met) acrilato de carbonato de glicerina y monómeros que portan grupos hidróxido, que son capaces de endurecerse con poliisocianatos o resinas de melamina-formaldehído.

El endurecimiento principal tiene lugar mediante una reacción entre grupos isocianato y grupos hidroxi, en tanto que se cita un endurecimiento subsidiario con aminas, generado por hidrólisis de isocianato en exceso.

El documento EP358358 B1 describe mezclas de copolímeros acrílicos que portan grupos epoxi, carbonato o acetoxi con mono-, di-o poliaminas, que pueden presentar grupos amino primarios y/o secundarios, como agentes dispersantes de pigmento, mostrando con ello la partícula de pigmento una menor aglomeración. Las pastas de pigmento así obtenidas se incorporan luego a masas de recubrimiento.

El documento EP 737726 A1 describe mezclas de un componente de copolímeros para el endurecimiento por adición de Michael, que contienen grupos carbonato bien como componentes aislados, por ejemplo, en forma de carbonato de etileno o en forma de monopolimerizado.

Los componentes que contienen grupos carbonato funcionan a este respecto como co-catalizador para las sales de onio usadas como catalizador y rara vez toman parte en el endurecimiento.

El documento WO 03/048215 A1 describe la reacción de copolímeros con grupos carbonato cíclicos con aminas .La reacción sirve para proporcionar zonas reactivas para una desactivación subsiguiente del copolímero por reacción de injerto y no provoca reticulación alguna de copolímeros. Se describen sistemas similares en los documentos WO 2004/060935 A1 y WO 2004/060945 A1.

El documento BE 1009543 describe la combinación de oligómeros que contienen grupos carbonato o polímeros con un reticulante que contiene grupos amino.

El reticulante que contiene grupos amino se trata de una estructura especial que presenta al menos dos grupos amino primarios en la posición ß, o dando un grupo amino terciario.

Como poliaminas se dan a conocer de forma explícita (página 3, filas 7 a 10) : N, N, N, N-tetraquis (3-amino-propil) 1, 4-diaminobutano, tris- (2-aminoetil) amina y tris- (aminopropil) amina.

La combinación se usa en recubrimientos con buen brillo, buena resistencia a la acetona y buen endurecimiento y dureza así como resistencia en bloque.

Esto presenta la desventaja de que en los recubrimientos acabados quedan grupos amino terciarios ricos en electrones que conducen a un amarilleamiento de los recubrimientos.

La presente invención se basa en el objetivo de proporcionar masas de recubrimiento que se pueden endurecer según un procedimiento de reticulación alternativo. Las masas de recubrimiento deberían poder componerse de forma variable de modo que el tiempo de aplicación y las propiedades del recubrimiento pueden variarse de forma amplia. Las masas de recubrimientos deben proporcionar recubrimientos que dan en al menos uno de los parámetros dureza y/o flexibilidad una mejora frente al estado de la técnica. Para el uso en aplicaciones en exterior las masas de recubrimiento preferidas muestran adicionalmente un menor amarilleamiento.

El objetivo se consiguió mediante masas de recubrimiento de dos componentes, que contienen al menos un copolímero (A) que se obtiene mediante copolimerización por radicales, que porta al menos un grupo carbonato cíclico, al menos una di-o poliamina (B) , que presenta al menos dos grupos amino, seleccionados del grupo constituido por grupos amino primarios y secundarios,

de forma opcional al menos un disolvente (C) , de forma opcional al menos un pigmento (D) , y de forma opcional al menos un aditivo (E) , en donde el compuesto (B) presenta una proporción en grupos amino terciarios, referido a la cantidad total de grupos amino primarios, secundarios y terciarios, inferior al 20%. Un objeto adicional de la presente invención es el uso de tales masas de recubrimiento de dos componentes para el recubrimiento de sustratos.

El copolímero (A) se puede obtener preferiblemente mediante polimerización por radicales de una mezcla de monómeros de (a1) al menos un (met) acrilato que presenta al menos un grupo carbonato cíclico, (a2) al menos un (met) acrilato de cicloalquilo, (a3) al menos un monómero vinilaromático, (a4) de forma opcional al menos un (met) acrilato de hidroxialquilo, y (a5) de forma opcional al menos un monómero que contiene grupos ácido. Se pueden incorporar en cantidades subsidiarias otros monómeros en el copolímero (A) , preferiblemente no se usan sin embargo otros monómeros que los monómeros (a1) a (a5) citados anteriormente.

Estos monómeros se tratan de forma particular de los siguientes compuestos: (a1) Al menos un (met) acrilato que presenta al menos un grupo carbonato cíclico: El monómero (a1) puede presentar por ejemplo de uno a tres, preferiblemente uno o dos y con especial preferencia exactamente un grupo carbonato cíclico. Puede tratarse de una mezcla de varios monómeros, por ejemplo de dos a cuatro, preferiblemente de dos a tres y con especial preferencia de dos monómeros, sin embargo se prefiere el uso exactamente de un monómero (a1) .

Con un "grupo carbonato cíclico" se entienden de acuerdo con la invención preferiblemente estructuras de 2-oxo-1, 3

dioxolano o de 2-oxo-1, 3-dioxano, preferiblemente estructuras de 2-oxo-1, 3-dioxolano. Los monómeros (a1) se tratan preferiblemente de acrilato de (2-oxo-1, 3-dioxolan-4-il) metilo (GCA) o metacrilato de (2-oxo-1, 3-dioxolan-4-il) metilo (GCMA) , éster acriloiloximetílico del ácido 2-oxo-[1, 3]dioxolan-4-carboxílico, éster 2metil-acriloiloximetílico del ácido 2-oxo-[1, 3]dioxolan-4-carboxílico, preferiblemente e acrilato de (2-oxo-1, 3-dioxolan4-il) metilo (GCA) .

(a2) Al menos un (met) acrilato de (ciclo) alquilo: El monómero (a2) puede ser una mezcla de varios monómeros, por ejemplo de dos a cuatro, preferiblemente dos o tres y con especial preferencia de dos monómeros, se prefiere sin embargo el uso exactamente de un monómero (a2) . Con el término (ciclo) alquilo se resume "cicloalquilo" y "alquilo", preferiblemente alquilo. Ejemplos de (met) acrilatos de (ciclo) alquilo son (met) acrilatos de cicloalquilo, cuyo resto cicloalquilo se forma a partir de un anillo de tres a doce miembros, preferiblemente un anillo de cinco a doce miembros y con especial preferencia un anillo de cinco o seis miembros. De forma particular se prefieren (met) acrilato de ciclopentilo, (met) acrilato de ciclohexilo, (met) acrilato de ciclooctilo y (met) acrilato de ciclododecilo, con especial preferencia (met) acrilato de ciclopentilo, (met) acrilato de ciclohexilo y (met) acrilato de ciclododecilo, con muy especial preferencia (met) acrilato de ciclopentilo y (met) acrilato de ciclohexilo y de forma particular (met) acrilato de ciclohexilo, prefiriéndose los acrilatos... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Masas de recubrimiento de dos componentes, que contienen al menos un copolímero (A) que se obtiene mediante copolimerización por radicales, que porta al menos un grupo carbonato cíclico, 5 al menos una di-o poliamina (B) , que presenta al menos dos grupos amino, seleccionados del grupo constituido por grupos amino primarios y secundarios, de forma opcional al menos un disolvente (C) , de forma opcional al menos un pigmento (D) , y de forma opcional al menos un aditivo (E) , caracterizado porque el compuesto (B) presenta una proporción en grupos amino terciarios, referido a la cantidad total de grupos amino primarios, secundarios y terciarios, inferior al 20%.

2. Masas de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero (A) se puede obtener mediante polimerización por radicales de una mezcla de monómeros de (a1) al menos un (met) acrilato que presenta al menos un grupo carbonato cíclico, 15 (a2) al menos un (met) acrilato de cicloalquilo, (a3) al menos un monómero vinilaromático,

(a4) de forma opcional al menos un (met) acrilato de hidroxialquilo, y (a5) de forma opcional al menos un monómero que contiene grupos ácido.

3. Masas de recubrimiento según la reivindicación 2, caracterizadas porque el monómero (a1) se selecciona del 20 grupo constituido por acrilato de (2-oxo-1, 3-dioxolan-4-il) metilo y metacrilato de (2-oxo-1, 3-dioxolan-4-il) metilo.

4. Masas de recubrimiento según la reivindicación 2 ó 3, caracterizadas porque el monómero (a2) se selecciona del grupo constituido por acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo y acrilato de 2-etilhexilo.

5. Masas de recubrimiento según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque el monómero (a3) se 25 selecciona del grupo constituido por estireno y alfa-metilestireno.

6. Masas de recubrimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el copolímero (A) presenta una temperatura de transición vítrea (Tg) de 10 a 100º C.

7. Masas de recubrimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la di-o poliamina (B) se selecciona del grupo constituido por (ciclo) alquilen C2-C8-diaminas (B1) y polieteraminas (B2) 30 lineales o ramificadas.

8. Masas de recubrimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la di-o poliamina (B) se selecciona del grupo constituido por etilendiamina, 1, 3-diamino-2, 2-dimetilpropano, hexametilendiamina, diaminodiciclohexilmetano, ciclohexilendiamina, isoforondiamina y bis (aminometil) ciclohexano.

9. Masas de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque en el diodo poliamina (B) se trata de un producto de aminación de un neopentilglicol, trimetilolpropano, trimetiloletano o pentaeritritol de una a doce veces etoxilado, propoxilado o etoxilado y propoxilado mixto.

10. Masas de recubrimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la relación molar de grupos amino primarios y secundarios en (B) a grupos carbonato cíclicos en (A) es de 5:1 a 1:5.

11. Procedimiento para la preparación de masas de recubrimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se mezclan los componentes (A) y (B) entre sí poco antes de la aplicación sobre el sustrato.

12. Procedimiento para el recubrimiento de sustratos, caracterizado porque se recubre el sustrato con una masa de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10 y a continuación se trata térmicamente de 45 temperatura ambiente hasta 150º C.

13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque el sustrato se selecciona del grupo constituido por madera, mobiliario de madera, papel, cartón ondulado, cartón, material textil, láminas, cuero, napa, superficies de plástico, vidrio, cerámica, componentes minerales y metales, que pueden estar de forma opcional respectivamente pre-recubiertos.

14. Uso de masas de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10 para el recubrimiento de sustratos.