Ligando difosfina y complejo metálico de transición que lo utiliza.
Un compuesto representado por la fórmula **fórmula**
en la que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente(s),
y R2 y R3son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente(s), o la fórmula
es un grupo representado por la fórmula
donde el anillo A es un anillo de 3 a 8 miembros que opcionalmente tiene sustituyente(s), siempre que se excluya2,2'-bis[bis(4-dimetilaminofenil)fosfino]-1,1'-binaftilo, o su sal.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2006/319095.
Solicitante: TAKEDA PHARMACEUTICAL COMPANY LIMITED.
Nacionalidad solicitante: Japón.
Dirección: 1-1, DOSHOMACHI 4-CHOME CHUO-KU OSAKA-SHI OSAKA 541-0045 JAPON.
Inventor/es: YAMANO, MITSUHISA, GOTO,Mitsutaka, YAMADA,Masatoshi, KAWAGUCHI,SHINJI, KAWAKAMI,JUN-ICHI.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- B01J31/24 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES. › B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL. › B01J PROCEDIMIENTOS QUÍMICOS O FÍSICOS, p. ej. CATÁLISIS O QUÍMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS. › B01J 31/00 Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08). › Fosfinas.
- C07B53/00 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07B PROCESOS GENERALES DE QUIMICA ORGANICA; SUS APARATOS (preparación de ésteres de ácidos carboxílicos por telomerización C07C 67/47; procesos para la preparación de compuestos macromoleculares, p.ej. telomerzación C08F, C08G). › Síntesis asimétricas.
- C07F1/08 C07 […] › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 1/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 1 o 11 del sistema periódico. › Compuestos de cobre.
- C07F15/00 C07F […] › Compuestos que contienen elementos de los grupos 8, 9, 10 o 18 del sistema periódico.
- C07F15/04 C07F […] › C07F 15/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 8, 9, 10 o 18 del sistema periódico. › Compuestos de níquel.
- C07F5/02 C07F […] › C07F 5/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 3 o 13 del sistema periódico. › Compuestos de boro.
- C07F9/50 C07F […] › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › Organofosfinas.
- C07F9/572 C07F 9/00 […] › Ciclos de cinco miembros.
PDF original: ES-2389109_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Ligando difosfina y complejo metálico de transición que lo utiliza.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un ligando, a un complejo de metales de transición que contiene el ligando y a 5 una reacción de síntesis asimétrica que usa el complejo de metales de transición.
Técnica anterior
La reacción de síntesis asimétrica conocida incluye reducciones asimétricas, isomerizaciones asimétricas, hidrosilaciones asimétricas y similares, y se utilizan principalmente complejos de metales de transición con rodio, rutenio, iridio y similares, que tienen un compuesto ópticamente activo como ligando.
Convencionalmente, se emplea en general 2, 2'-bis (difenilfosfino) -1, 1'-binaftilo (en lo sucesivo a veces también abreviado como BINAP) como una fosfina ópticamente activa. No obstante, dado que la reactividad, la selectividad estérica, la eficiencia catalítica y similares del BINAP no son suficientes dependiendo de la clase de sustrato, se han producido y publicado muchas otras fosfinas ópticamente activas (p. ej., Handbook of Enantioselective Catalysis with Transition Metal Compounds, publicado por VCH Verlag GmbH, 1993) . De las fosfinas ópticamente activas, las
fosfinas ópticamente activas que tienen un grupo dialquilamino como sustituyente se describen en los documentos WO 03/048174 y WO 02/040491.
De los compuestos que tienen una cadena principal de 1, 1'-binaftilo como BINAP, por ejemplo, el documento JP-A61-63690 describe que un complejo de rutenio que tiene 2, 2'-bis (di (p-tolil) fosfino) -1, 1'-binaftilo como ligando, es útil para la reducción asimétrica de un doble enlace carbono-carbono. El documento JP-A-3-255090 describe que un
complejo de rutenio que tiene 2, 2'-bis (bis (3, 5-dialquilfenil) fosfino) -1, 1'-binaftilo como ligando es útil para la reducción asimétrica de º-cetoéster, y el documento JP-A-2004-196793 describe que un complejo de rutenio que tiene. 2, 2'bis (bis (3, 5-di-terc-butil-4-metoxifenil) fosfino) -1, 1'-binaftilo como ligando es útil para ello.
No obstante, la enantioselectividad o la eficiencia catalítica pueden no ser suficientes, dependiendo del sustrato de reacción en las reacciones que utilizan estos catalizadores de metales de transición.
Descripción de la invención
La presente invención provee un ligando y un complejo de metales de transición que contiene el ligando, que demuestra enantioselectividad y eficiencia catalítica superiores, particularmente gran actividad del catalizador, en diversas reacciones de síntesis asimétrica.
Los presentes inventores han descubierto un compuesto representado por la fórmula
en la que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , y R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , o la fórmula
es un grupo representado por la fórmula
en la que el anillo A es un anillo de 3 a 8 miembros que opcionalmente tiene sustituyente (s) , siempre que se excluya 2, 2'-bis[bis (4-dimetilaminofenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo (en lo sucesivo abreviado como el compuesto (I) ) , o su sal, es útil como nuevo ligando, y un complejo de metales de transición que tiene un compuesto que abarca el compuesto (I) , se representa en la fórmula
en la que R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , y R5 y R6 son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , o la fórmula
es un grupo representado por la fórmula
en la que el anillo B es un anillo de 3 a 8 miembros que opcionalmente tiene sustituyente (s) (en lo sucesivo abreviado como el compuesto (II) ) como ligando demuestra enantioselectividad superior y, particularmente, eficiencia catalítica en reacciones de síntesis asimétrica, particularmente reacciones de reducción asimétrica, en las que se basa la presente invención. Por consiguiente, la presente invención se refiere a [1] un compuesto representado por la fórmula
en la que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , y R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , o la fórmula
es un grupo representado por la fórmula
en la que el anillo A es un anillo de 3 a 8 miembros que opcionalmente tiene un sustituyente (s) , siempre que se excluya 2, 2'-bis[bis (4-dimetilaminofenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo, o su sal,
[2] el compuesto de [1], donde R1, R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) ,
[3] el compuesto de [1], donde R1, R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo C1-6 no sustituido,
[4] el compuesto de [1], que es 2, 2'-bis [bis (4-dimetilamino-3, 5-dimetilfenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo, 2, 2'-bis[bis (4dimetilamino-3, 5-dietilfenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo o 2, 2'-bis[bis (4-dimetilamino-3, 5-diisopropilfenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo,
[5] el compuesto según cualquiera de [1] a [4], que es un compuesto ópticamente activo,
[6] un complejo de metales de transición que tiene, como ligando, un compuesto representado por la fórmula
en la que R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , y R5 y R6 10 son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , o la fórmula
es un grupo representado por la fórmula
en la que el anillo B es un anillo de 3 a 8 miembros que opcionalmente tiene sustituyente (s) ,
[7] el complejo de metales de transición de [6], en donde el metal de transición es rodio, rutenio, iridio, paladio, níquel o cobre,
[8] el complejo de metales de transición de [6], en donde el metal de transición es rodio, rutenio o paladio,
[9] el complejo de metales de transición de [6], en donde R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 no sustituido, y R5 y R6 son cada uno un grupo alquilo C1-6 no sustituido,
[10] el complejo de metales de transición de [6], que se selecciona entre lo siguiente:
(1) [Ru (OAc) 2 (L) ]; 5 (2) [RuCl2 (L) (dmf) n) ;
(3) [RuCl (Ar) (L) ]Cl;
(4) [Ru (2-metilalil) 2 (L) ];
(5) [RuCl2 (L) (X) ];
(6) (NH2Et2) [{RuCl (L) }2 (μ-Cl) 3]; 10 (7) [Rh (Y) (L) ]Z;
(8) [Pd Cl2 (L) ]; y
(9) [{Pd (L) }2 (μ-OH) 2]Z2
donde L es 2, 2'-bis[bis (4-dimetilaminofenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo, 2, 2'-bis[bis (4-dimetilamino-3, 5-dimetilfenil) fosfino]1, 1'-binaftilo, 2, 2'-bis[bis (4-dimetilamino-3, 5-dietilfenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo, 2, 2'-bis[bis (4-dimetilamino-3, 5
diisopropilfenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo, 2, 2'-bis[bis (4-dietilaminofenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo o 2, 2'-bis[bis[4- (pirrolidin-1il) fenil]fosfino]-1, 1'-binaftilo, Ac es acetilo, dmf es N, N-dimetilformamida, n es un entero de no menos de 1, Ar es benceno que opcionalmente tiene sustituyente (s) , 2-metilalilo es r3-2-metilalilo, X es etilenodiamina, 1, 2difeniletilenodiamina o 1, 1-di (4-anisil) -2-isopropil-1, 2-etilenodiamina, Y es 1, 5-ciclooctadieno o norbornadieno, Z es un contra anión y trifluorometanosulfonato, tetrafluoroborato, perclorato, hexafluorofosfato o tetrafenilborato,
[11] un catalizador que comprende un complejo de metales de transición de [6],
[12] un compuesto representado por la fórmula
en la que R4a es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , y R5a y R6a son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , o la fórmula
es un grupo representado por la fórmula
en la que el anillo B' es un anillo de 3 a 8 miembros que opcionalmente tiene sustituyente (s) , siempre que se excluya el complejo bis (4-dimetilaminofenil) fosfina-borano, o su sal, y
[13] el compuesto de [12], en donde R4a, R5a y R6a son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) .
Además,... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un compuesto representado por la fórmula
en la que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , y R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , o la fórmula
es un grupo representado por la fórmula
donde el anillo A es un anillo de 3 a 8 miembros que opcionalmente tiene sustituyente (s) , siempre que se excluya 10 2, 2'-bis[bis (4-dimetilaminofenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo, o su sal.
2. El compuesto según la reivindicación 1, en el que R1, R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) .
3. El compuesto según la reivindicación 1, en el que R1, R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo C1-6 no sustituido.
4. El compuesto según la reivindicación 1, que es 2, 2'-bis[bis (4-dimetilamino-3, 5-dimetilfenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo,
2, 2'-bis[bis (4-dimetilamino-3, 5-dietilfenil) fosfino]-1, 1'-binaftilo o 2, 2'-bis[bis (4-dimetilamino-3, 5-diisopropilfenil) fosfino]1, 1'-binaftilo.
5. El compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que es un compuesto ópticamente activo.
6. Un complejo de metales de transición que tiene, como ligando, un compuesto representado por la fórmula
en la que R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , y R5 y R6 son cada uno un grupo alquilo C1-6 que opcionalmente tiene sustituyente (s) , o la fórmula
es un grupo representado por la fórmula
en la que el anillo B es un anillo de 3 a 8 miembros que opcionalmente tiene sustituyente (s) .
7. El complejo de metales de transición según la reivindicación 6, en el que el metal de transición es rodio, rutenio, iridio, paladio, níquel o cobre.
8. El complejo de metales de transición según la reivindicación 6, en el que el metal de transición es rodio, rutenio o paladio.
9. El complejo de metales de transición según la reivindicación 6, en el que R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 no sustituido, y R5 y R6 son cada uno un grupo alquilo C1-6 no sustituido.
10. El complejo de metales de transición según la reivindicación 6, que se selecciona entre lo siguiente: 15 (1) [Ru (OAc) 2 (L) ];
(2) [RuCl2 (L) (dmf) n];
(3) (RuCl (Ar) (L) ]Cl;
(4) [Ru (2-metilalil) 2 (L) ];
(5) [RuCl2 (L) (X) ];
(6)
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