GRANULADO DE UN INGREDIENTE SENSIBLE PARA DETERGENTES Y PRODUCTOS DE LIMPIEZA.

Granulado de un ingrediente sensible de detergentes y productos de limpieza,

que contiene los componentes: (a) el ingrediente sensible de detergentes y productos de limpieza; (b) un 10 - 80 % en peso de un material soporte dividido en partículas, elegido entre el grupo formado por: talco, ácido silícico, óxido de aluminio, silicato, en especial silicato laminar y/o aluminosilicato sódico, bentonita, alumosili- cato, sulfato, dióxido de titanio y/o alcohol polivinílico, en especial alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado, con preferencia especial una combinación de dos o tres de estos compuestos; (c) un 3-50 % en peso de un ingrediente distinto de (b) como ligante, elegido entre el grupo: poliacrilato, polimetacrilato, polivinilpirrolidona, polisacárido sustituido, en especial éter de celulosa, alcohol polivinílico, en especial alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado o alcohol polivinílico etoxilado, copolímero de ácido metacrílico-acrilato de etilo, con preferencia especial una combinación de dos o tres de estos compuestos, y (d) opcionalmente otros ingredientes distintos de (b) y (c): un 0 - 50 % en peso de plastificantes, un 0 - 50 % en peso de solubilizantes y/o un 0 - 40 % en peso agua, estabilizadores enzimáticos, colorantes, pigmentos de color, sustancias tampón de pH, antioxidantes, compuestos reguladores de la densidad y/u otros ingredientes, que tiene un índice de desintegración por lo menos del 50% después de 24 horas, determinado en un tamiz de ancho de malla de 280 µm, y en el que los componentes (b) y (c) están presentes en una proporción en % en peso entre (b) y (c) situada entre 1 : 5 y 20 : 1, con preferencia especial entre 1 : 5 y 5 : 1

Granulado de un ingrediente sensible para detergentes y productos de limpieza La presente solicitud se refiere a granulados de ingredientes sensibles para detergentes y productos de limpieza, a un procedimiento para la fabricación de dichos granulados, a los productos detergentes y de limpieza correspondientes así como al uso de los ingredientes idóneos para la fabricación de tales granulados.

Para formular (confeccionar) ingredientes sensibles para detergentes y productos de limpieza, en especial enzimas en forma sólida, existe ya un amplio estado de la técnica. Pertenecen a él las partículas o mejor, porque constan de varios ingredientes: granos de granulado (gránulos, granalla) , que sumados dan lugar a la forma de presentación (confección) del granulado. Para fabricar detergentes y productos de limpieza es frecuente la incorporación de los ingredientes más diversos en forma de granulados a los productos correspondientes, por lo general sólidos.

Otra alternativa básica consiste en formular (confeccionar) enzimas en forma líquida, que por lo general se incorporan por mezclado a los detergentes y productos de limpieza, en su mayor parte en forma líquida o en forma de gel. En cualquier caso, en esta forma no están protegidos contra los efectos negativos que puedan emanar de otros ingredientes de los correspondientes detergentes y productos de limpieza. Este inconveniente puede compensarse en lo que respecta a muchos ingredientes con la adición de agentes químicos; por ejemplo, se impide que las proteasas por ejemplo hidrolicen a otras moléculas de enzimas mediante la adición de inhibidores. Los efectos negativos que resultan de congelar y descongelar pueden compensarse por ejemplo con la adición de polioles. Pero hay otros ingredientes, en especial los blanqueantes, que difícilmente pueden bloquearse para impedir que durante el almacenaje actúen negativamente sobre otros ingredientes sensibles.

Para proteger las enzimas o incluso otros ingredientes sensibles de los detergentes y productos de limpieza, en su mayor parte en forma líquida o en forma de gel, de la acción de otros ingredientes ya se han propuesto varias soluciones en el estado de la técnica.

Otra estrategia muy distinta consiste en agregar a los detergentes y productos de limpieza líquidos los ingredientes sensibles en forma de granulado sólido. Esta idea se basa en las numerosas experiencias que se han acumulado durante la fabricación de granulados enzimáticos para uso en productos sólidos. De hecho, en el estado de la técnica se han descrito a menudo los granulados enzimáticos para el uso en detergentes y productos de limpieza, pero en caso muy excepcionales se habla de productos líquidos; por lo general se habla de detergentes y productos de limpieza sin diferenciar explícitamente entre productos líquidos y sólidos. Esto se debe atribuir a que los productos líquidos o en forma de gel hace muy poco tiempo que se han desarrollado con fuerza y en los documentos anteriores del estado de la técnica prácticamente siempre se ha partido de productos sólidos. Pero, en general los granulados desarrollados para productos sólidos no son apropiados para la incorporación a los productos líquidos, en especial los acuosos, porque en este caso no serían físicamente estables, es decir, se desintegrarían rápidamente por acción del disolvente.

Añadir enzimas de forma sólida a productos líquidos se ha descrito ya en los documentos WO 99/00471 A1 y WO 99/00478 A1. En ambos casos se formulan las enzimas en forma de enzimas pepitas o gránulos (prills) , igual que para el uso habitual en productos sólidos, es decir, sin más protección que la forma sólida. De todos modos, en ambos casos se trata de productos anhidros. La primera de estas solicitudes imparte la enseñanza de igualar la estas partículas sólidas con la densidad del medio, es decir, por debajo de 1, 7 g/ml, para asegurar una estabilidad suficiente de las partículas durante el almacenaje. La segunda de estas solicitudes imparte la enseñanza de aumentar la eficacia limpiadora de las enzimas incorporadas mediante la adición del compuesto ácido etilenodiamina-N, N'disuccínico (EDDS) o sus sales.

La siguiente evolución ha tendido específicamente a recubrir los gránulos o las partículas de enzimas con otros ingredientes, aparte de una capa protectora (coating) . Por ejemplo, en el documento WO 00/29534 A1 se describe la fabricación de granulados, en ella se aplican diversas capas sobre un núcleo o soporte inerte. Entre ellas puede haber también una capa enzimática, que obligatoriamente deberá estar recubierta hacia fuera por una o varias capas protectoras. Como capas protectoras de la enzima se describen aquí materiales del tipo dióxido de titanio, metilcelulosa (Metocel A15) , polietilenglicol (PEG 600) , alcohol polivinílico (Elvanol 51-05) y un tensioactivo no iónico especial (Neodol 23-6.5) . Según la descripción, estos gránulos poseen una gran estabilidad y poca cantidad de polvillo. Se afirma ciertamente que pueden utilizarse en productos líquidos y anhidros o básicamente anhidros, pero no se demuestra. No se menciona en absoluto la posibilidad de utilización en los productos mayormente acuosos.

Los recubrimientos que contienen PEG para granulados que contienen enzimas para este ámbito de aplicación se han descrito por ejemplo en los documentos WO 96/38527 A1 y WO 97/39116 A1. La capa que contiene PEG puede contener además dióxido de titanio. Por ejemplo, en el documento WO 00/63336 A1 se describe que el PEG y el PVA pueden fundamentalmente intercambiarse para estos fines. También en la patente EP 1586241 A1 se publica un sistema de recubrimiento que se aplica en forma líquida sobre ingredientes sensibles, que pueden incorporarse también a productos acuosos. Está formado por un 60 - 95 % en peso de cera, un 3 - 25 % en peso de ácido graso, un 0 - 20 % en peso de aditivos y una porción de iones de metales alcalinos, que debe ser suficiente para neutralizar por lo menos un 70% de la cantidad total de grupos carboxilo libres del ácido graso. Es decir, se trata de una mezcla de cera/jabón/ácido graso.

En el estado de la técnica se ha descrito además el encapsulado de ingredientes sensibles en materiales hidrófobos o cerosos o construir incluso sistemas polifásicos. Por ejemplo, en el documento WO 01/23513 A1 se describe que pueden encapsularse enzimas en una cera y añadirse en esta forma a detergentes y productos de limpieza líquidos, a pesar de que los productos publicados en esta solicitud son prácticamente anhidros.

En la solicitud EP 356239 A2 se publica un sistema, en el que se reparten las enzimas en un material polimérico (matriz) protector especial o bien que se recubren con dicho material (forro polimérico) . Se dice que estas enzimas son físicamente estables durante en el almacenaje en un detergente o producto de limpieza líquido, de bajo contenido en agua, y que se disgregan (descomponen) en el instante de su dilución con agua al iniciarse el proceso de lavado. Fundamentalmente la misma solución se publica en el documento WO 92/20771 A1 para formulaciones detergentes líquidas, cuyo contenido de agua no supera el 60 % en peso.

En las solicitudes WO 2005/028603 A1 y WO 2005/028604 A1 se describen detergentes y productos de limpieza líquidos, cuyo contenido de agua no supera el 70 % en peso, las enzimas que contienen están estabilizadas gracias a estar encapsuladas en un gel. Este se forma con intervención de silanos especiales. También estos casos se logra proteger los ingredientes encapsulados durante el almacenaje y su liberación no se produce hasta el momento de la dilución en el baño acuoso de lavado.

En la solicitud US 2005/0245418 A1 se describe el encapsulado de enzimas en un gel soluble en agua para uso en detergentes y productos de limpieza acuosos. En el documento EP 653485 A1 se describen que los ingredientes sensibles, por ejemplo enzimas, pueden disolverse o suspenderse en un aceite y estas gotas de aceite se alojan dentro de cápsulas poliméricas. Estas cápsulas están diseñadas de tal manera que pueden añadirse a un medio líquido, por ejemplo un detergente que tenga como máximo un 35 % en peso de agua, y solamente revientan y liberan su contenido cuando se continúa su dilución en un baño de lavado.

Otro método de compartimentación, también diferente, es el que se describe en el documento WO 03/106607 A1. Según este método pueden mantenerse estables las enzimas o los cristales de las enzimas en una fase acuosa gracias a un tensioactivo en un entorno de silicona hidrófoba, dicha fase de silicona se estabiliza a su vez con tensioactivos... [Seguir leyendo]

1. Granulado de un ingrediente sensible de detergentes y productos de limpieza, que contiene los componentes:

(a) el ingrediente sensible de detergentes y productos de limpieza;

(b) u.

10. 80 % en peso de un material soporte dividido en partículas, elegido entre el grupo formado por: talco, ácido silícico, óxido de aluminio, silicato, en especial silicato laminar y/o aluminosilicato sódico, bentonita, alumosilicato, sulfato, dióxido de titanio y/o alcohol polivinílico, en especial alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado, con preferencia especial una combinación de dos o tres de estos compuestos;

(c) un 3-50 % en peso de un ingrediente distinto de (b) como ligante, elegido entre el grupo: poliacrilato, polimetacrilato, polivinilpirrolidona, polisacárido sustituido, en especial éter de celulosa, alcohol polivinílico, en especial alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado o alcohol polivinílico etoxilado, copolímero de ácido metacrílico-acrilato de etilo, con preferencia especial una combinación de dos o tres de estos compuestos, y

(d) opcionalmente otros ingredientes distintos de (b) y (c) :

un 0 - 50 % en peso de plastificantes, un 0 - 50 % en peso de solubilizantes y/o un 0 - 40 % en peso agua, estabilizadores enzimáticos, colorantes, pigmentos de color, sustancias tampón de pH, antioxidantes, compuestos reguladores de la densidad y/u otros ingredientes, que tiene un índice de desintegración por lo menos del 50% después de 24 horas, determinado en un tamiz de ancho de malla de 280 μm, y en el que los componentes (b) y (c) están presentes en una proporción en % en peso entre (b) y (c) situada entre 1 : 5 y 20 : 1, con preferencia especial entre 1 : 5 y 5 : 1.

2. Granulado según la reivindicación 1, que como parte del componente (d) (mejorador de la solubilidad) contiene uno o varios compuestos elegidos entre grupo formado por: una sal inorgánica soluble en agua, monosacárido, en especial glucosa, oligosacárido, polisacárido, en especial celulosa, celulosa compactada o un derivado de celulosa, un polímero orgánico reticulado, en especial la polivinilpirrolidona reticulada o un poliacrilato reticulado.

3. Granulado según una de las reivindicaciones 1 ó 2, que está revestido además con una o más capas de recubrimiento, en especial con una, dicho recubrimiento está formado en más del 50 % en peso por uno o varios de los compuestos siguientes: sustancias dispersables en agua, polímero dispersable en agua y/o soluble en agua, ácido graso, sal de un ácido graso, alcohol graso, parafina, poli (acetato de vinilo) , poliacrilato, polimetacrilato, copolímero de ácido metacrílico-acrilato de etilo, polivinilpirrolidona, éteres de celulosa, alcohol polivinílico y alcohol polivinílico etoxilado, con preferencia uno que tenga una densidad promedio de 1, 00 a 1, 50, con preferencia de 1, 02 a 1, 30, con preferencia especial de 1, 05 a 1, 15 g/ml.

4. Procedimiento para la fabricación de un granulados según una de las reivindicaciones 1 a 3, en especial uno, en el que el adsorbente (b) está presente de modo predominante en forma de sustancia seca y el componente enzimático (a) se incorpora en forma de preparado líquido.

5. Detergentes y productos de limpieza, que contienen un ingrediente sensible en forma de granulado según una de las reivindicaciones de 1 a 3.

6. Detergentes y productos de limpieza según la reivindicación 5, que es predominantemente líquido, en forma de gel o pastoso, con preferencia acuoso, en especial uno que tiene un contenido de agua situado con preferencia creciente entre el 5 y el 95, entre el 10 y el 90, entre el 20 y el 80, entre el 30 y el 70, entre el 40 y el 60, entre el 45 y el 55 % en peso y que con preferencia muy especial tiene un contenido de agua del 50 % en peso.

7. Detergentes y productos de limpieza según la reivindicación 6 que contienen una sal inorgánica en una cantidad del 3 al 30 % en peso, con preferencia del 5 al 20 % en peso, con preferencia especial del 7 al 10 % en peso de la fase líquida, en forma de gel o pastosa.

8. Detergentes y productos de limpieza según una de las reivindicaciones 6 ó 7 que tienen una densidad de 1, 00 a 1, 50 g/ml, con preferencia de 1, 02 a 1, 30 g/ml, con preferencia especial de 1, 05 a 1, 15 g/ml.

9. Detergentes y productos de limpieza según una de las reivindicaciones de 5 a 8, que contienen un blanqueante, elegido entre el grupo formado por: un sistema blanqueante enzimático, un sistema blanqueante inorgánico, un sistema blanqueante orgánico o una mezcla de los mismos.

10. Detergentes y productos de limpieza según la reivindicación 9, cuyo blanqueante es:

(i) H2O2 o un sistema que genere H2O2, en especial el percarbonato,

(ii) H2O2 o un sistema que genere H2O2, en cada caso en combinación con un producto previo de síntesis de un ácido peroxicarboxílico, en especial la tetraacetiletilenodiamina (TAED) ,

(iii) un ácido peroxicarboxílico formado previamente, en especial el ácido 1, 12-diperdodecanodioico (DPDDA) , el ácido ftalimidoperoxihexanoico (PAP) , con preferencia especial el PAP o (iv) una combinación de (a) , (b) y/o (c) .

11. Detergentes y productos de limpieza según la reivindicación 9 ó 10, cuyo blanqueante está presente en forma de partículas dentro del producto líquido o de forma de gel, con preferencia en forma de partículas recubiertas.

12. Detergentes y productos de limpieza según una de las reivindicaciones de 5 a 11, cuyo ingrediente sensible es una enzima oxidante.

13. Uso de los componentes:

(b) u.

10. 80 % en peso de un material soporte dividido en partículas, elegido entre el grupo formado por: talco, ácido silícico, óxido de aluminio, silicato, en especial silicato laminar y/o aluminosilicato sódico, bentonita, alumosilicato, sulfato, dióxido de titanio y/o alcohol polivinílico, en especial alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado, con preferencia especial una combinación de dos o tres de estos compuestos;

(c) un 3-50 % en peso de un ingrediente distinto de (b) como ligante, elegido entre el grupo: poliacrilato, polimetacrilato, polivinilpirrolidona, polisacárido sustituido, en especial éter de celulosa, alcohol polivinílico, en especial alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado o alcohol polivinílico etoxilado, copolímero de ácido metacrílico-acrilato de etilo, con preferencia especial una combinación de dos o tres de estos compuestos, y

(d) opcionalmente otros ingredientes distintos de (b) y (c) :

un 0 - 50 % en peso de plastificantes, un 0 - 50 % en peso de solubilizantes y/o un 0 - 40 % en peso agua, estabilizadores enzimáticos, colorantes, pigmentos de color, sustancias tampón de pH, antioxidantes, compuestos reguladores de la densidad y/u otros ingredientes, para, en una mezcla íntima de estos componentes con un ingrediente sensible de detergentes y productos de limpieza, formar un granulado estos ingredientes sensibles de detergentes y productos de limpieza, que tenga un índice de desintegración por lo menos del 50% después de 24 horas y en el que los componentes (b) y (c) están presentes en una proporción en % en peso entre (b) y (c) situada entre 1 : 5 y 20 : 1, con preferencia especial entre 1 : 5 y 5 :

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