EXTRACTO FENÓLICO DE LOS SUBPRODUCTOS DE LA ACEITUNA TRATADOS TÉRMICAMENTE.

Extracto fenólico de los subproductos de la aceituna tratados térmicamente.

Es objeto de esta invención un extracto fenólico obtenido a partir de subproductos derivados de la extracción del aceite de oliva y/o de la industria de aderezo de la aceituna, caracterizado porque comprende una composición media en alcoholes fenólicos totales por encima del 5% en peso seco y una composición media en ácidos fenólicos totales por encima del 0.3% en peso seco. Asimismo, es objeto de la invención el proceso de obtención de dicho extracto y su uso como antioxidante para la preparación de preparados con uso alimentario, cosmético y/o farmaceútico, como agente inhibitorio de la acción de la enzima L-tirosinasa, o como agente inhibitorio de la agregación plaquetaria en la prevención de enfermedades coronarias. Finalmente, es objeto de la invención una fracción o fracciones parcial o totalmente aisladas obtenibles a partir de dicho extracto fenólico.

Extracto fenólico de los subproductos de la aceituna tratados térmicamente

Sector de la técnica La presente solicitud está dirigida al sector de la alimentación, farmacéutico, de la cosmética y de la agricultura.

Estado de la técnica Recientes estudios demuestran que los fenoles son poderosos antioxidantes y poseen otras actividades biológicas que podrían explicar en parte los efectos saludables observados en la dieta Mediterránea. Estos compuestos también juegan un importante papel en la estabilidad, inhibiendo la peroxidación lipídica, y en las propiedades químicas y organolépticas de los productos de las aceitunas (aceite de oliva y aceituna de mesa) , y tienen significativos efectos nutricionales, fisiológicos y farmacéuticos sobre la salud humana. Estudios epidemiológicos han asociado la baja incidencia de enfermedades coronarias, ateroesclerosis, y algunos tipos de cáncer (pecho y colon) con el consumo de aceite de oliva en la dieta Mediterránea (López-Miranda, J. et al., (2010) , Nutrition, Metabolism & Cardiovascular Diseases, 20, 284-294) . La ingesta habitual de aceite de oliva proporciona un continuo aporte de antioxidantes, que pueden reducir el estrés oxidativo en el cuerpo humano. Numerosos estudios relacionan los efectos beneficiosos del aceite de oliva, con una gran variedad de antioxidantes fenólicos (fenoles simples, secoroideos, flavonoides, lignanos) , y su contenido fenólico. Todas estas sustancias son potentes inhibidores del ataque de especies de oxígeno reactivas y en la actualidad hay evidencias que ponen de manifiesto que las especies oxidantes (oxígeno activo, radicales libres, etc.) están implicadas en la etiología de enfermedades tales como el cáncer (Menéndez, J.A. et al., (2007) , BMC Cancer, 7, 80) . Además, incrementan los niveles de disponibilidad de óxido nítrico, suprimen la agregación plaquetaria, disminuyen la presencia de moléculas de adhesión y promueven el contenido fenólico total de las LDL retrasando así su oxidación y, por tanto, la formación y el crecimiento de la placa de ateroma.

Las aceitunas poseen una composición fenólica característica. La existencia y cantidad de fenoles específicos en la aceituna dependen de la variedad y estado de madurez, condiciones climáticas, estacionales y geográficas. Sólo una pequeña cantidad (1-2%) entran a formar parte de la fase oleosa durante la extracción del aceite de oliva mientras que el resto permanece en el residuo o alperujo (Rodis, P.S., Karathanos, V.T. y Mantzavinou, A. (2002) , J. Agric. Food Chem., 50, 596–601) . Hasta el momento el alperujo no ha sido adecuadamente explotado debido en cierta manera a la dificultad que entraña su manipulación. Por lo tanto, la extracción de estos fenoles como productos de alto valor añadido podría ser considerada como una interesante alternativa para hacer provechosos los residuos de almazaras. Se han desarrollado y patentado diversos métodos y sistemas encaminados a la obtención de extractos que contienen compuestos fenólicos desde la aceituna y sus subproductos, así como la purificación de algunos de ellos (hidroxitirosol, tirosol y oleuropeína fundamentalmente) .

En muchos casos se utilizan técnicas de extracción con solvente o procedimientos de separación y concentración selectiva por ultrafiltración, ósmosis inversa, evaporación, separación cromatográfica y extracción de fluidos supercríticos, a partir tanto de las aguas de vegetación separadas del alperujo, como de las aguas de procesado de la aceituna de mesa. Estas técnicas pueden ser usadas individualmente o de modo integrado. Así, después de efectuar una ultrafiltración de las aguas generadas en el procesado de la aceituna de mesa se procedía a efectuar un proceso de adsorción en resina no iónica (tipo XAD) para obtener un extracto rico en hidroxitirosol (ES 2186467) . También se han descrito técnicas de separación por membrana de microfiltración, ultrafiltración, nanofiltración y ósmosis inversa, seguido de un proceso de purificación en columna (US 2006/0070953) .

Otros procedimientos emplean una extracción sólido-líquido sometiendo directamente el alperujo a una extracción con una mezcla de etanol-agua, para posteriormente la fase orgánica ser sometida a una extracción en fluido supercrítico (WO 2007/013032) . Por otro lado también se obtienen extractos de hidroxitirosol a partir de las aguas de vegetación de la aceituna mediante fluidos supercríticos, tal como el dióxido de carbono (US 2002/0198415) .

Uno de los procedimientos más simple, práctico y económico de los descritos es el que permite obtener un hidroxitirosol con alto grado de pureza a partir de cualquier fuente acuosa (alpechín, fase acuosa del proceso hidrotérmico del alperujo, agua de lavado de la elaboración de las aceitunas de mesa, etc.) mediante una cromatografía en dos pasos, una primera con una resina de intercambio iónico y una segunda con una resina adsorbente del tipo XAD (US 2004/0102657) .

También se ha descrito la extracción del aglicón de la oleuropeína a partir del alpechín mediante una extracción con hexano:acetona (50/50, v:v) (US 2005/01037111) , así como otros procedimientos que permiten obtener extractos polifenólicos mediante extracciones líquido-líquido a partir de productos derivados de la aceituna (concentrado de alpechín o fase acuosa de las aceitunas) , utilizando acetato de etilo (ES 2051238) o mezcla de acetato de etilo y etanol o acetato de etilo, etanol y agua (ES 2311401) para posteriormente llevar a cabo tratamientos de la fase orgánica con una cromatografía de alta eficacia en fase reversa en el caso de la primera invención o en una resina del tipo XAD para la segunda, que permiten obtener unos extractos con una alta concentración de hidroxitirosol.

Descripción de la invención El objeto de la presente invención es un nuevo extracto procedente de los residuos o subproductos generados a partir de la extracción del aceite de oliva o de la aceituna de mesa, una vez éstos han sido sometidos a un tratamiento térmico.

El nuevo extracto posee un contenido fenólico distinto a los extractos que se puedan obtener a partir de los mismos subproductos sin tratar térmicamente, y se caracteriza por aumentar significativamente ciertos fenoles y además por la presencia de compuestos que se forman durante dicho tratamiento y que contribuyen en gran medida a la mejora de sus propiedades (antioxidantes, anti-inflamatorias, secuestrante de radicales libres, etc.) .

La aplicación de determinados procesos, como es el caso de tratamientos térmicos, ayuda a la solubilización de los fenoles y con ello facilita su posterior extracción. Se han estudiado procedimientos en un alto rango de temperaturas que facilitan sustancialmente no sólo la liberación de los fenoles y otros compuestos interesantes, sino que además, favorecen la hidrólisis en fenoles más simples y la aparición de otros nuevos con un alto valor añadido.

La novedad de la aplicación de tratamientos térmicos radica en la obtención de un extracto fenólico con una mayor cantidad de fenoles simples y nuevos, favorecido por el tratamiento térmico, al mismo tiempo que facilita la separación de fases y con ello se simplifica la extracción. A partir del extracto fenólico se pueden llegar a obtener distintas fracciones ricas en diferentes tipos de fenoles que proporcionan una amplia variedad de propiedades, o incluso aislar determinados compuestos de alto valor añadido.

Descripción detallada de la invención Partiendo de cualquier tipo de subproducto del aceite de oliva o de la industria de aderezo, ya sea el caso del alperujo, alpechín, orujo, mezcla de ellos, o salmueras, la aplicación de un tratamiento térmico favorece sustancialmente a la posterior extracción de compuestos fenólicos y de interés presentes en los mismos. Durante el tratamiento no sólo se facilita la extracción sino también la formación de nuevos y activos compuestos al mismo tiempo que se hidrolizan fenoles en su forma más activa. El resultado final es un extracto enriquecido en compuestos bioactivos y con una mayor actividad antioxidante que un extracto obtenido a partir de un subproducto del aceite de oliva sin tratar térmicamente.

La masa de subproducto se trata en un rango de temperatura de entre 50ºC y 250ºC, más preferentemente entre 70ºC y 200ºC, por aporte directo o indirecto de calor, ya sea a través de una entrada de vapor u otro gas inerte, o bien a través de una camisa calefactora o resistencia eléctrica que esté en contacto con el material a tratar. El tiempo de reacción puede ser muy variable dependiendo del tipo de calentamiento, la temperatura y diseño del reactor térmico, pero puede oscilar entre los dos minutos hasta tratamientos...

1. Extracto fenólico obtenido a partir de subproductos derivados de la extracción del aceite de oliva y/o de la industria de aderezo de la aceituna, caracterizado por que comprende una composición media en alcoholes fenólicos totales por encima del 5% en peso seco y una composición media en ácidos fenólicos totales por encima del 0.3% en peso seco.

2. Extracto fenólico, de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado por que comprende al menos un compuesto fenólico seleccionado entre pinoresinol, 1-acetoxipinoresinol, hidroximetilfurfural, 1-fenil-6, 7-dihisocromona o una fracción fenólica polimérica FFP, así como cualquiera de sus combinaciones.

3. Proceso de obtención de un extracto fenólico a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado por que comprende una etapa previa de tratamiento térmico entre 50ºC y 250ºC del subproducto de aceituna, seguido de una etapa de extracción del extracto fenólico.

4. Proceso de acuerdo a la reivindicación 3, caracterizado por que comprende una etapa adicional de separación sólido-líquido, posterior al tratamiento térmico, dando lugar a una fase sólida y a una fase líquida, seguida de una etapa de extracción por separado del extracto fenólico de la fase líquida y de la fase sólida.

5. Proceso de acuerdo a la reivindicación 3 ó 4, donde dicha extracción se lleva a cabo mediante el empleo de al menos un disolvente orgánico.

6. Proceso, de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, donde durante la extracción se lleva a cabo la aplicación de temperatura entre 50ºC y 100ºC.

7. Proceso, de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizado por que comprende una etapa adicional de concentración total o parcial del extracto fenólico.

8. Proceso, de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado por que comprende una etapa adicional de microencapsulación o nanoencapsulación del extracto fenólico; de absorción o adsorción del extracto fenólico en cualquier tipo de soporte; o de formación de una emulsión del extracto fenólico.

9. Extracto fenólico obtenible a partir de un proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 8.

10. Formulación alimentaria, cosmética y/o farmaceútica caracterizada por que comprende un extracto fenólico de acuerdo a las reivindicaciones 1, 2 ó 9.

11. Uso de un extracto fenólico según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 9 como antioxidante para la preparación de preparados tanto lipófilos como hidrófilos, con uso alimentario, cosmético y/o farmaceútico.

12. Uso de un extracto fenólico según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 9 como agente inhibitorio de la acción de la enzima L-tirosinasa, implicada en procesos de pardeamiento.

13. Uso de un extracto fenólico según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 9 como agente inhibitorio de la agregación plaquetaria en la prevención de enfermedades coronarias.

14. Fracción o fracciones parcial o totalmente aisladas obtenibles a partir de un extracto fenólico según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 9.