Derivados de pirazolocarboxamida y su uso como microbiocidas.

Un compuesto de fórmula I**Fórmula**

en donde

R1 es alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

R2 es alquilo C1-C4;

R3 es hidrógeno o halógeno;

R4 es hidrógeno

, alquilo C1-C4 o halógeno-alquilo C1-C4;

R5 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 o halógeno-alquilo C1-C4;

R6 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6 o alquinilo C3-C6;

R7 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquinilo C3-C6, halofenoxi, halofenil-alquinilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalquenilo C2-C6 o haloalqueniloxi C2- C6;

R8 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6 o alquinilo C3-C6; con la condición de que al menos uno de R6, R7 y R8 sea diferente de hidrógeno;

n es 0 ó 1; y sales/estereoisómeros/diastereoisómeros/enantiómeros/tautómeros y N-óxidos agronómicamente aceptables de esos compuestos.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2011/057682.

Solicitante: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: SCHWARZWALDALLEE 215 4058 BASEL SUIZA.

Inventor/es: WALTER, HARALD, STIERLI,DANIEL.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales... > A01N43/56 (1,2-1,2-Diazoles; 1,2-Diazoles hidrogenados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D231/14 (con heteroátomos o con átomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos, con a lo sumo un enlace a halógeno, p. ej. radicales éster o nitrilo, unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D231/16 (Atomos de halógeno o radicales nitro)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Compuestos que contienen enlaces nitrógeno-halógeno;... > C07C239/20 (con átomos de oxígeno de grupos hidroxilamino eterificados)

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Fragmento de la descripción:

Derivados de pirazolocarboxamida y su uso como microbiocidas La presente invenciïn se refiere a nuevas carboxamidas con actividad microbiocida, en particular actividad fungicida. Se refiere, ademïs, a compuestos intermedios utilizados en la preparaciïn de estos compuestos, a composiciones que comprenden estos compuestos y a su uso en agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infestaciïn de plantas por parte de microorganismos fitopatïgenos, preferiblemente hongos.

Carboxamidas con actividad fungicida se describen, por ejemplo, en los documentos EP 1787981A1 y EP 1792901A1. Se ha encontrado que nuevas carboxamidas con un modelo de sustituciïn especïfico tienen actividad microbiocida.

Por consiguiente, la presente invenciïn se refiere a N-alcoxicarboxamidas de fïrmula I

en donde R1 es alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; R2 es alquilo C1-C4; R3 es hidrïgeno o halïgeno; R4 es hidrïgeno, alquilo C1-C4 o halïgeno-alquilo C1-C4; R5 es hidrïgeno, halïgeno, alquilo C1-C4 o halïgeno-alquilo C1-C4; R6 es hidrïgeno, halïgeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6 o alquinilo C3-C6; R7 es hidrïgeno, halïgeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquinilo C3-C6, halofenoxi, halofenilo, haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalquenilo C2-C6 o haloalqueniloxi C2-C6; R8 es hidrïgeno, halïgeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6 o alquinilo C3-C6; con la condiciïn de que al menos uno de R6, R7 y R8 sea diferente de hidrïgeno; n es 0 ï 1; y sales/estereoisïmeros/diastereoisïmeros/enantiïmeros/tautïmeros y N-ïxidos agronïmicamente aceptables de esos compuestos.

Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo o terc. butilo. Los radicales alcoxi, alquenilo y alquinilo se derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden estar mono-o di-insaturados. Los grupos cicloalquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes son, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Generalmente, halïgeno es flïor, cloro, bromo o yodo, preferiblemente flïor, bromo o cloro. Esto se aplica tambiïn de manera correspondiente a halïgeno en combinaciïn con otros significados tales como halïgeno-alquilo o halïgeno-alcoxi. Grupos haloalquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 4 ïtomos de carbono. Halïgeno-alquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2, 2, 2trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1, 1-difluoro-2, 2, 2-tricloroetilo, 2, 2, 3, 3-tetrafluoroetilo y 2, 2, 2-tricloroetilo; preferiblemente, triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo. Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y terc.butoxi; preferiblemente, metoxi y etoxi. Halïgeno-alcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2, 2, 2-trifluoroetoxi, 1, 1, 2, 2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2, 2-difluoroetoxi y 2, 2, 2tricloroetoxi; preferiblemente, difluorometoxi, 2-cloroetoxi y trifluorometoxi.

En compuestos preferidos de fïrmula I, independientemente uno de otro, a) R1 es difluorometilo, trifluorometilo o metilo; b) R2 es metilo; c) R3 es hidrïgeno o flïor; d) R4 es hidrïgeno, metilo o etilo; e) R4 es metilo; f) R5 es hidrïgeno o metilo; g) n es 0; h) R6, R7 y R8 son, independientemente uno de otro, hidrïgeno o cloro; con la condiciïn de que al menos uno de R6, R7 y R8 sea diferente de hidrïgeno;

j) R7 es cloro, bromo o alquilo C1-C4.

Compuestos especialmente preferidos de fïrmula I son aquellos, en donde R1 es difluorometilo o trifluorometilo; R2 es metilo; R3 es hidrïgeno; R4 es metilo; R6, R7 y R8 son, independientemente uno de otro, hidrïgeno o halïgeno, preferiblemente hidrïgeno o cloro; con la condiciïn de que al menos uno de R6, R7 y R8 sea diferente de hidrïgeno.

Se prefieren, ademïs, compuestos de fïrmula I, en donde R5 es hidrïgeno.

En un grupo especialmente preferido de compuestos de fïrmula I, R1 es difluorometilo, trifluorometilo o metilo; R2 es metilo; R3 es hidrïgeno o flïor; R4 es metilo; R5 es hidrïgeno o metilo; preferiblemente hidrïgeno; n es 0; R6, R7 y R8 son, independientemente uno de otro, hidrïgeno o cloro; con la condiciïn de que al menos uno de R6, R7 y R8 sea diferente de hidrïgeno.

En otro grupo especialmente preferido de compuestos de fïrmula I, R1 es haloalquilo C1-C4, especialmente difluorometilo; R2 es alquilo C1-C4, especialmente metilo; R3 es hidrïgeno; R4 es alquilo C1-C4, especialmente metilo; R5 es hidrïgeno; n es 0 ï 1; R6 es hidrïgeno o halïgeno, especialmente hidrïgeno o cloro; R7 es halïgeno, especialmente cloro; y R8 es hidrïgeno o halïgeno, especialmente hidrïgeno o cloro; con la condiciïn de que al menos uno de R6, R7 y R8 sea diferente de hidrïgeno. En este grupo de compuestos especialmente preferidos, n es 0.

Se prefieren, ademïs, compuestos de fïrmula I, en donde R6 y R7 son cloro. Se prefieren, ademïs, compuestos de fïrmula I, en donde R6, R7 y R8 son cloro.

Compuestos especialmente preferidos de fïrmula I se seleccionan del grupo que consiste en [2- (2, 4-cloro-fenil) -1-fluorometil-etil]-metoxi-amida del ïcido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxïlico; [1-fluorometil-2- (2, 4, 6-triclorofenil) -etil]-metoxi-amida del ïcido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxïlico; [1-fluorometil-2- (2, 4, 6-triclorofenil) -etil]-metoxi-amida del ïcido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxïlico; [1-fluorometil-2- (2, 4, 6-triclorofenil) -etil]-metoxi-amida del ïcido 5-fluoro-1, 3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxïlico; y [3- (4-cloro-fenil) -1-fluorometil-propil]-metoxi-amida del ïcido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxïlico.

en donde R4, R5, n, R6, R7 y R8 son como se definen bajo la fïrmula I; con un compuesto de fïrmula III 5

en que R1, R2 y R3 son como se definen bajo la fïrmula I, y R* es halïgeno, hidroxi o alcoxi C1-C6, preferiblemente cloro. Se conocen compuestos de fïrmula III y se describen, por ejemplo, en los documentos US 5.093.347 y WO 2008/148570, o se pueden preparar por mïtodos conocidos en la tïcnica. Por ejemplo, el compuesto de fïrmula IIIa en donde R9 es alquilo C1-C6, se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de fïrmula IIIb

en donde R9 es como se define para la fïrmula IIIa y R10 es alquilo C1-C6, con metilhidrazina en presencia de agua, una base hidrïxido y un disolvente orgïnico seleccionado de un hidrocarburo aromïtico y un hidrocarburo aromïtico halïgeno-sustituido.

Las reacciones para dar compuestos de fïrmula I se llevan a cabo ventajosamente en disolventes orgïnicos inertes aprïticos. Disolventes de este tipo son hidrocarburos tales como benceno, tolueno, xileno o ciclohexano, hidrocarburos clorados tales como diclorometano, triclorometano, tetraclorometano o clorobenceno, ïteres tales como dietil-ïter, etilenglicol-dimetil-ïter, dietilenglicol-dimetil-ïter, tetrahidrofurano o dioxano, nitrilos tales como acetonitrilo o propionitrilo, amidas tales como N, N-dimetilformamida, dietilformamida o N-metilpirrolidinona. Las temperaturas de reacciïn se encuentran ventajosamente entre -20ïC y +120ïC. En general, las reacciones son ligeramente exotïrmicas y, como norma, se pueden llevar a cabo a la temperatura ambiente. Para acortar el tiempo de reacciïn, o incluso para iniciar la reacciïn, la mezcla se puede calentar brevemente hasta el punto de ebulliciïn de la mezcla de reacciïn.... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un compuesto de fïrmula I

en donde R1 es alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; R2 es alquilo C1-C4; R3 es hidrïgeno o halïgeno; R4 es hidrïgeno, alquilo C1-C4 o halïgeno-alquilo C1-C4; R5 es hidrïgeno, halïgeno, alquilo C1-C4 o halïgeno-alquilo C1-C4; R6 es hidrïgeno, halïgeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6 o alquinilo C3-C6; R7 es hidrïgeno, halïgeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquinilo C3-C6, halofenoxi, halofenil-alquinilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalquenilo C2-C6 o haloalqueniloxi C2- C6; R8 es hidrïgeno, halïgeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6 o alquinilo C3-C6; con la condiciïn de que al menos uno de R6, R7 y R8 sea diferente de hidrïgeno; n es 0 ï 1; y sales/estereoisïmeros/diastereoisïmeros/enantiïmeros/tautïmeros y N-ïxidos agronïmicamente aceptables de esos compuestos.

2. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en donde R1 es difluorometilo, trifluorometilo o metilo; R2 es metilo; R3 es hidrïgeno o flïor; R4 es metilo; R5 es hidrïgeno o metilo; n es 0; y R6, R7 y R8 son, independientemente uno de otro, hidrïgeno o cloro.

3. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 2, en donde R5 es hidrïgeno.

4. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en donde R1 es difluorometilo o trifluorometilo; R2 es metilo; R3 es hidrïgeno; R4 es metilo; R6, R7 y R8 son, independientemente uno de otro, hidrïgeno o halïgeno.

5. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 4, en donde R6, R7 y R8 son, independientemente uno de otro, hidrïgeno o cloro, con la condiciïn de que al menos uno de R6, R7 y R8 sea diferente de hidrïgeno.

6. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en donde R5 es hidrïgeno.

7. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en donde R1 es haloalquilo C1-C4; R2 es alquilo C1-C4; R3 es hidrïgeno; R4 es alquilo C1-C4; R5 es hidrïgeno; n es 0 ï 1; R6 es hidrïgeno o halïgeno; R7 es halïgeno; y R8 es hidrïgeno o halïgeno.

8. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 7, en donde n es 0.

9. Un compuesto de fïrmula II

en donde R4, R5, n, R6, R7 y R8 son como se definen bajo la fïrmula I en la reivindicaciïn 1.

10. Un mïtodo para controlar o prevenir la infestaciïn de plantas ïtiles por parte de microorganismos fitopatïgenos, en el que un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1 o una composiciïn que comprende a este compuesto en calidad de ingrediente activo se aplica a las plantas, a partes de las mismas o al

lugar de las mismas.

11. Una composiciïn para controlar y proteger frente a microorganismos fitopatïgenos, que comprende un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1 y un soporte inerte.