DERIVADOS DE GALATOS DE ALQUILO COMO ANTIOXIDANTES Y SURFACTANTES.
Derivados de galatos de alquilo como antioxidantes y surfactantes.
Compuesto de fórmula general (I) o una de sus sales, donde: R1 representa a CH2OH o COOH y R2 representa una cadena hidrocarbonada C4-C22 lineal o ramificada, donde la cadena hidrocarbonada puede opcionalmente presentar una o varias insaturaciones elegidas independientemente entre insaturaciones de tipo alquenilo o alquinilo; siempre que, cuando R1 representa CH2OH y R2 representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, opcionalmente con una o varias insaturaciones alquenilo, la longitud de la cadena hidrocarbonada es C4-C12. Su procedimiento de obtención y su uso como surfactante y oxidante, en particular como parte de una composición en forma de emulsión.
Tipo: Patente de Invención. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: P201130985.
Solicitante: CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS (CSIC).
Nacionalidad solicitante: España.
Inventor/es: MORALES SANCHEZ, JUAN CARLOS, LUCAS RODRIGUEZ, RICARDO, PARRA JUEZ,JOSE LUIS, COMELLES FOLCH,FRANCESC, MEDINA MENDEZ,ISABEL, SÁNCHEZ MALDONADO,Olivia.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- A23L3/3463 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A23 ALIMENTOS O PRODUCTOS ALIMENTICIOS; SU TRATAMIENTO, NO CUBIERTO POR OTRAS CLASES. › A23L ALIMENTOS, PRODUCTOS ALIMENTICIOS O BEBIDAS NO ALCOHOLICAS NO CUBIERTOS POR LAS SUBCLASES A21D O A23B - A23J; SU PREPARACION O TRATAMIENTO, p. ej. COCCION, MODIFICACION DE LAS CUALIDADES NUTRICIONALES, TRATAMIENTO FISICO (conformación o tratamiento, no enteramente cubierto por la presente subclase, A23P ); CONSERVACION DE ALIMENTOS O DE PRODUCTOS ALIMENTICIOS, EN GENERAL (conservación de la harina o las masas panificables A21D). › A23L 3/00 Conservación de alimentos o de productos alimenticios, en general, p. ej. pasteurización o esterilización, especialmente adaptada a alimentos o productos alimenticios (conservación de alimentos o productos alimenticios en asociación con el envasado B65B 55/00). › Compuestos orgánicos; Microorganismos; Enzimas.
- A61K47/10 A […] › A61 CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE. › A61K PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO (dispositivos o métodos especialmente concebidos para conferir a los productos farmacéuticos una forma física o de administración particular A61J 3/00; aspectos químicos o utilización de substancias químicas para, la desodorización del aire, la desinfección o la esterilización, vendas, apósitos, almohadillas absorbentes o de los artículos para su realización A61L; composiciones a base de jabón C11D). › A61K 47/00 Preparaciones medicinales caracterizadas por los ingredientes no activos utilizados, p. ej. portadores o aditivos inertes; Agentes de direccionamiento o agentes modificadores enlazados químicamente al ingrediente activo. › Alcoholes; Fenoles; Sus sales, p. ej. glicerol; Polietilenglicoles [PEG]; Poloxámeros; Éteres alquílicos PEG/POE.
- C07D309/10 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 309/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de seis miembros que tienen un átomo de oxígeno como único heteroátomo del ciclo, no condensados con otros ciclos. › Atomos de oxígeno.
- C11D3/20 C […] › C11 ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES O VEGETALES; SUS ACIDOS GRASOS; DETERGENTES; VELAS. › C11D COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA SUSTANCIA COMO DETERGENTE; JABON O SU FABRICACION; JABONES DE RESINA; RECUPERACION DE LA GLICERINA. › C11D 3/00 Otros compuestos que entran en las composiciones detergentes cubiertas por C11D 1/00. › que contienen oxígeno.
Fragmento de la descripción:
Derivados de galatos de alquilo como antioxidantes y surfactantes.
La presente invención se refiere a un grupo de compuestos derivados de galatos de alquilo con propiedades antioxidantes y surfactantes, a su procedimiento de obtención y a su uso como antioxidante en composiciones alimentarias, cosméticas y farmacéuticas, preferentemente en forma de emulsión.
ESTADO DE LA TÉCNICA ANTERIOR
Los antioxidantes son compuestos capaces de retardar o prevenir la oxidación de otras moléculas o materiales. La oxidación es un proceso que deteriora el estado de todo tipo de materiales. Por esta razón los antioxidantes se usan principalmente como conservantes de alimentos y cosméticos, así como en otros procesos tales como en la prevención de la degradación del caucho y la gasolina.
En el caso de los alimentos, las emulsiones son especialmente sensibles a la oxidación. Los antioxidantes que se vienen utilizando para conservar las emulsiones son los tocoferoles y derivados de tocoferol (EP1634502) , el ácido ascórbico y el ascorbil palmitato, el butil-hidroxi-anisol (BHA) y el butil-hidroxi-tolueno (BHT) y algunos galatos de alquilo como el galato de propilo, galato de octilo y galato de dodecilo (US6261541) .
Una serie de derivados de galatos de alquilo se describieron como agentes blaqueantes de la piel y antioxidantes donde el grupo alquilo podía ser de longitud C1-C18 e incluir alguna insaturación y alguno de los grupos hidroxilos podían estar sustituidos por un monosacárido (US7282520B2, JP2004075815 y JP2000319116) .
Recientemente se han descrito un nuevo tipo de compuestos, los fenoles lipídicos, que están demostrando gran efectividad como antioxidantes en emulsiones. Es el caso de los ésteres de ácido clorogénico (Laguerre y col. J. Agric. Food Chem. 2010, 2869) , los ésteres del ácido rosmarínico (Laguerre y col. J. Agric. Food Chem. 2009, 11335) y los ésteres de hidroxitirosol (Medina y col. J. Agric. Food Chem. 2009, 9773) , donde precisamente los derivados modificados con cadenas alquílicas de tamaño medio (C8-C12) son los antioxidantes más eficaces.
Adicionalmente, se ha demostrado para el caso de los ésteres de hidroxitirosol que los antioxidantes más eficaces, el octanoato de hidroxitirosol y el decanoato de hidroxitirosol además también son los mejores surfactantes de la serie de derivados alquílicos (Lucas y col. J. Agric. Food Chem. 2010, 9778) .
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención proporciona un grupo de compuestos derivados de galatos de alquilo que debido a sus propiedades antioxidantes y surfactantes, pueden ser usados como antioxidantes en emulsiones y por lo tanto tener aplicación en productos alimentarios, agroquímicos, cosméticos, de higiene personal o en productos farmacéuticos.
En un primer aspecto, la presente invención se refiere a un compuesto de fórmula general (I)
OH
o una de sus sales, donde:
R1 representa a CH2OH o COOH y R2 representa una cadena hidrocarbonada C4-C22 lineal o ramificada, donde la
cadena hidrocarbonada puede opcionalmente presentar una o varias insaturaciones elegidas independientemente entre insaturaciones de tipo alquenilo o alquinilo;
siempre que, cuando R1 representa CH2OH y R2 representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, opcionalmente con una o varias insaturaciones alquenilo, la longitud de la cadena hidrocarbonada es C4-C12.
En una realización preferida de los compuestos de fórmula general (I) , el anillo de piranosa es una glucosa.
En otra realización preferida de la presente invención, el anillo de piranosa del compuesto de fórmula general (I) representa un ácido glucurónico.
En otra realización preferida adicional, el compuesto de fórmula (I) de la presente invención se caracteriza porque la unión del monosacárido, preferentemente glucosa o ácido glucurónico, al anillo fenólico puede ser alfa o beta. Preferentemente, dicha unión es beta.
En los compuestos de fórmula general (I) , R2 es una cadena hidrocarbonada que puede ser lineal o ramificada. Además, esta cadena hidrocarbonada puede ser una cadena saturada, monoinsaturada o poliinsaturada. Así mismo, las insaturaciones pueden ser de tipo alquenilo, alquinilo o de ambos. Preferentemente, R2 es una cadena hidrocarbonada saturada.
En otra realización preferida adicional, el compuesto de fórmula (I) se caracteriza porque cuando R1 = CH2OH y el anillo de piranosa representa glucosa, R2 representa una cadena hidrocarbonada C4-C12 lineal, siendo preferente que R2 sea una cadena hidrocarbonada C4-C12 lineal y saturada.
De forma más preferente, el compuesto de fórmula (I) se caracteriza porque la unión de la glucosa con el anillo fenólico tiene estereoquímica beta y R2 representa una cadena hidrocarbonada C4-C12 lineal, siendo preferente que R2 sea una cadena hidrocarbonada C4-C12 lineal y saturada.
De forma aún más preferente, el compuesto de fórmula (I) de la presente invención, cuando R1 es glucosa, se elige entre el grupo que consiste en:
3. O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de butilo, 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de hexilo, 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de octilo, 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de decilo, y 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de dodecilo.
De forma especialmente preferente, el compuesto de fórmula (I) de la presente invención, cuando R1 es glucosa, se elige entre el grupo que consiste en:
3. O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de hexilo, 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de octilo, y 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de decilo.
En otra realización preferida adicional, el compuesto de fórmula (I) se caracteriza porque cuando R1 = COOH y el anillo de piranosa representa ácido glucurónico, R2 representa una cadena hidrocarbonada C4-C22 lineal, siendo preferente que R2 es una cadena hidrocarbonada C4-C22 lineal y saturada.
De forma aún más preferente R2 es una cadena hidrocarbonada C8-C16 lineal y saturada.
De forma especialmente preferente, el compuesto de fórmula (I) se caracteriza porque la unión del ácido glucurónico con el anillo fenólico tiene estereoquímica beta y R2 representa una cadena hidrocarbonada C4-C22 lineal. Preferentemente, R2 es una cadena hidrocarbonada C4-C22 lineal y saturada.
De forma aún más preferente, R2 es una cadena hidrocarbonada C8-C16 lineal y saturada.
De forma especialmente preferente, el compuesto de fórmula (I) de la presente invención, cuando R1 es ácido glucurónico, se elige entre el grupo que consiste en:
3. O- (º-D-glucurunopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de octilo, y 3-O- (º-D-glucurunopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de hexadecilo
Un segundo aspecto de la presente invención se refiere al procedimiento de obtención del compuesto de fórmula general (I) de la invención, que comprende las siguientes etapas:
a. protección mediante un grupo acetal de dos grupos fenólicos contiguos del correspondiente galato de acilo (II) , donde R2 tiene el mismo significado que en el compuesto de fórmula (I) para obtener el derivado (III) ;
b. reacción de (III) con el donador de glicosilo (IV) , donde R1 representa a CH2OH o COOH y X representa a un grupo saliente para dar el derivado (V) ;
c. desprotección del grupo acetal del derivado (V) para obtener (VI) ;
d. desprotección del resto de grupos protectores del derivado (VI) para obtener el compuesto de fórmula general (I) ,
donde el orden de las etapas de desprotección c y d se puede invertir.
El procedimiento de la invención se puede observar en el siguiente esquema:
R1O X
OH O O (IV) HO OH HO O OAc R1OO OAcO OAc
AcO OAc
O OR2 O OR2 OAc (V) O OR2 (II) (III)
OH OH R1O O
OHOH R1OO
AcO HO OAc OH
(I)
OAc OH (VI) O OR2 O OR2
En una realización preferida, el compuesto (III) se prepara por reacción de (II) con un dimetil acetónido y un ácido en un disolvente orgánico para formar el grupo dimetil acetal. Preferentemente, el dimetil acetónido puede ser acetona
En una...
Reivindicaciones:
1. Compuesto de fórmula general (I)
OH R1
HO
o una de sus sales, donde: R1 representa a CH2OH o COOH y R2 representa una cadena hidrocarbonada C4-C22 lineal o ramificada, donde la cadena hidrocarbonada puede opcionalmente presentar una o varias insaturaciones elegidas independientemente entre insaturaciones de tipo alquenilo o alquinilo;
siempre que, cuando R1 representa CH2OH y R2 representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, opcionalmente con una o varias insaturaciones alquenilo, la longitud de la cadena hidrocarbonada es C4-C12.
2. Compuesto de fórmula general (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque el anillo de piranosa es una glucosa.
3. Compuesto de fórmula general (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque el anillo de piranosa es un ácido glucurónico.
4. Compuesto de fórmula general (I) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque 20 el anillo de piranosa se une con estereoquímica beta al anillo fenólico.
5. Compuesto de fórmula general (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 2 o 4, caracterizado porque R2 es una cadena hidrocarbonada C4-C12 lineal.
6. Compuesto de fórmula general (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 2, 4 o 5, caracterizado porque R2 es una cadena hidrocarbonada C4-C12 saturada.
7. Compuesto de fórmula general (I) según la reivindicación 6, caracterizado porque dicho compuesto se elige entre el grupo que consiste en
3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de butilo, 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de hexilo, 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de octilo, 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de decilo, y 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de dodecilo.
8. Compuesto de fórmula general (I) según la reivindicación 7, caracterizado porque dicho compuesto se elige entre
el grupo que consiste en 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de hexilo, 3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de octilo, y
3-O- (º-D-glucopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de decilo.
9. Compuesto de fórmula general (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 3 o 4, caracterizado porque R2 es una cadena hidrocarbonada C4-C22 lineal.
10. Compuesto de fórmula general (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 3, 4 o 9, caracterizado porque R2 es una cadena hidrocarbonada C4-C22 saturada.
11. Compuesto de fórmula general (I) según la reivindicación 10, caracterizado porque R2 es una cadena hidrocarbonada lineal saturada de tamaño C8 a C16.
12. Compuesto de fórmula general (I) según la reivindicación 11, caracterizado porque dicho compuesto se elige
entre el grupo que consiste en 3-O- (º-D-glucurunopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de octilo, y 3-O- (º-D-glucurunopiranosil) -4, 5-dihidroxibenzoato de hexadecilo.
5.
13. Procedimiento de obtención de un compuesto de fórmula general (I) tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, que comprende las siguientes etapas: a. protección mediante un grupo acetal de dos grupos fenólicos contiguos del correspondiente galato de acilo (II) , donde R2 tiene el mismo significado que en el compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 para obtener el derivado (III) ;
b. reacción de (III) con el donador de glicosilo (IV) , donde R1 representa a CH2OH o COOH y X representa a un grupo saliente para dar el derivado (V) ;
c. desprotección del grupo acetal del derivado (V) para obtener (VI) ;
d. desprotección del resto de grupos protectores del derivado (VI) para obtener el compuesto de fórmula general (I) ; donde el orden de las etapas de desprotección c y d se puede invertir.
R1 O X
OH O
O
(IV)
HO OH HO
O
OAc R1 OO O
AcO
OAc
AcO
OAc
O OR2 O OR2 OAc
(V)
O OR2
(II) (III)
OH OH R1 O O
OH
OH R1 OO
AcO HO OAc OH
(I)
OAc OH (VI)
O OR2 O OR2 1.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque el grupo protector acetal en la etapa (a) es un dimetil acetal.
15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque se hace reaccionar dimetoxipropano con el compuesto (II) para obtener el grupo dimetilacetal.
16. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizado porque el donador de glicosilo (IV) en la etapa (b) se elige entre el grupo que consiste en tricloroacetimidato de 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetil-Dglucopiranosilo y tricloroacetimidato de 2, 3, 4-tri-O-acetil-D-glucurunopiranosilo.
17. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, caracterizado porque la desprotección de
(V) para obtener (VI) se realiza mediante tratamiento con un ácido fuerte.
18. Procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque el ácido fuerte es ácido trifluoracético.
19. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, caracterizado porque la desprotección de
(VI) para obtener (I) se realiza con una base en un disolvente orgánico protonado.
20. Procedimiento según la reivindicación 19, caracterizado porque la base es carbonato sódico y el disolvente 35 orgánico protonado es metanol.
21. Uso de un compuesto de fórmula general (I) tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 como surfactante.
22. Uso de un compuesto de fórmula general (I) tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 como surfactante y antioxidante.
23. Uso de un compuesto de fórmula general (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 21 o 22, caracterizado porque dicho compuesto forma parte de una composición en forma de emulsión.
4.
24. Uso de un compuesto de fórmula general (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23, caracterizado porque dicho compuesto forma parte de una composición alimenticia, un producto cosmético, un producto de higiene personal, un producto para la protección solar, un producto agroquímico, un detergente o una composición farmacéutica.
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