Cuerpo moldeado por inyección que tiene propiedades de barrera excelentes.

Artículo moldeado por inyección con una estructura multicapa que comprende al menos una capa de unacomposición de resina de barrera que comprende una resina de poliamida que comprende una unidadconstitutiva de diamina,

un 70% en moles o más de la cual se deriva de m-xililendiamina, y una unidadconstitutiva de ácido dicarboxílico, un 70% en moles o más de la cual se deriva de un ácido dicarboxílicoque contiene un ácido dicarboxílico de C4 a C20, a,ro-lineal, alifático y un ácido isoftálico a una razón molarde desde 30:70 hasta 100:0;

caracterizado porque la composición de resina de barrera contiene (A) del 20 al 60% en masa de la resinade poliamida, (B) del 80 al 40% en masa de una poliolefina modificada; y (C) del O al 30% en masa de unapoliolefina, y

la poliamida (A) tiene una viscosidad relativa de 2,5 o más medida a 25°C en ácido sulfúrico concentrado al96% en masa como disolvente con una concentración de 1 g/100 mI.

Cuerpo moldeado por inyección que tiene propiedades de barrera excelentes

Campo técnico

La presente invención se refiere un artículos moldeados por inyección que tienen aspecto y propiedad de barrera excelentes, etc., y más particularmente un artículos moldeados por inyección multicapa que son excelentes en cuanto a propiedad de barrera, aspecto, resistencia a la deslaminación, resistencia térmica, etc.

Antecedentes de la técnica El moldeo por inyección se ha extendido ampliamente y usado en diversas aplicaciones tales como piezas mecánicas, piezas de automóviles, piezas eléctricas y electrónicas y envases para alimentos y fármacos ya que puede producir artículos moldeados que tienen una forma complicada con una productividad elevada. En particular, los envases para bebidas, etc., se han construido frecuentemente a partir de un artículo moldeado por inyección ya que se forma una parte de boca de estos envases en una forma roscada excelente con el fin de garantizar un apretado suficiente de un tapón sobre esta. Como material para artículos de moldeo por inyección, se han usado diversas resinas generales incluyendo poliolefinas tales como polietileno y polipropileno, poliésteres y poliestirenos. De estas resinas, se han usado poliolefinas tales como polipropileno de manera extensa en diversas aplicaciones tales como envases ya que son excelentes en cuanto a fluidez y resistencia térmica tras el moldeo así como muestran un peso ligero y una absorción de humedad baja y están disponibles a precio bajo. Sin embargo, las poliolefinas tienden a deteriorarse en cuanto a su propiedad de barrera frente a gases tales como oxígeno y, por tanto, son inadecuadas como envases para conservar contenidos que pueden verse afectados de manera adversa por el oxígeno, etc., o como envases para alimentos o fármacos que se requiere que muestren una buena propiedad de mantenimiento en condiciones ambientales intensas tales como condiciones de temperatura elevada. Por consiguiente, se dan a conocer métodos en los que se combina un material de barrera tal como poliamidas en las poliolefinas para mejorar la propiedad de barrera de las poliolefinas (véanse los documentos de patente 1 y 2) . Estos métodos pueden mejorar la propiedad de barrera de las poliolefinas hasta cierto grado. Sin embargo, el material de barrera que va a combinarse debe dispersarse en las poliolefinas en condiciones específicas, de modo que las poliolefinas tienden a mejorar en cuanto a la propiedad de barrera solo hasta un grado insuficiente. Además, estos métodos también tienen el problema de que los artículos moldeados obtenidos a partir de la mezcla de resinas tienden a tener un mal aspecto debido a las poliamidas que están presentes localmente cerca de la superficie de los mismos. Más específicamente, el método del documento de patente 1 requiere un procedimiento de moldeo por soplado con estiramiento biaxial, y los artículos moldeados obtenidos sin realizar el procedimiento de moldeo por soplado con estiramiento biaxial tienden a deteriorarse en cuanto a la propiedad de barrera. Mientras tanto, el documento de patente 2 da a conocer el artículo moldeado compuesto hecho de una matriz de poliolefina y una poliamida amoría en forma de una pluralidad de masas dispersadas en la poliolefina, pero no menciona nada sobre poliamidas cristalinas y poliamidas que tienen un esqueleto de m-xilileno.

Tras la producción de un artículo moldeado que tiene una estructura multicapa que incluye capas de poliolefina y una capa de barrera mediante el método de moldeo por inyección, puesto que un material para la capa de barrera no muestra adhesión a las capas de poliolefina, se requiere que el artículo moldeado tenga, por ejemplo, una estructura que tenga al menos cinco capas, es decir, una estructura en capas de capa de poliolefina/capa adhesiva/capa de barrera/capa adhesiva/capa de poliolefina. La producción del artículo moldeado que tiene una estructura multicapa de este tipo tiende a estar acompañada por dificultades en vista de su estructura y moldeabilidad y, por tanto, se ha llevado a cabo con poca frecuencia desde puntos de vista industriales. Por consiguiente, se da a conocer un método en el que se combina una poliolefina con una poliolefina modificada para potenciar la adhesión de una capa de poliolefina a una capa de barrera y sin necesidad de una capa adhesiva entre las mismas (véase el documento de patente 3) . El método del documento de patente 3 mejora la adhesión entre la capa de poliolefina y la capa de barrera, pero requiere una gran cantidad de la poliolefina modificada cara para asegurar suficiente adhesión entre estas capas. Además, este método tiene un problema tal que el artículo moldeado resultante tiende a deteriorarse en cuanto a la resistencia térmica debido a la adición de la poliolefina modificada al mismo.

El documento EP 1 745403 A1 describe un artículo conformado multicapa que puede formarse mediante moldeo por inyección. Estor artículos conformados, se forman a partir de una resina de poliamida. La resina de poliamida se produce mediante la policondensación de un componente de diamina con un componente de ácido dicarboxílico. El componente de diamina comprende al menos el 70% en moles de m-xililendiamina y el componente de ácido dicarboxílico comprende al menos el 70% en moles de un ácido dicarboxílico mixto que comprende un ácido dicarboxílico de C4 a C2Q, a, m-lineal, alifático, y al menos un ácido dicarboxílico seleccionado de ácido isoftálico y ácido naftalenodicarboxílico en una razón molar de 70:30 a 95:5. En el párrafo [0035] del documento se describe la presencia de otras resinas termoplásticas además de la resina de poliamida. Pueden estar presentes poliolefinas y de estas, en particular, polietileno de ultraalto peso molecular y alta densidad, puesto que se afirma que la presencia de este componente mejora las propiedades de moldeo por soplado, la resistencia al impacto, resistencia a la dilatación por combustible y la resistencia al agua. La descripción del documento proporciona la opción de artículos . . . moldeados multicapa, pero no se describe ningún artículo multicapa en un ejemplo. El documento no menciona nada con respecto a cualquier aparición de deslaminación en un artículo multicapa y cómo prevenir esto.

El documento adicional JP 63 078705 A da a conocer la producción de un envase multicapa que comprende una capa de superficie interior y una exterior que consiste principalmente en una resina basada en olefina como capa intermedia de una resina termoplástica de barrera frente a gases. La resina termo plástica de barrera frente a gases es una mezcla de PVA y una poliamida mientras que la resina basada en olefina de las capas de superficie interior y exterior es una combinación de una resina de olefina modificada y una resina de olefina.

Se describen artículos moldeados por inyección adicionales en los documentos EP O 393 409 A 1, JP 62 052030 A, Y JP 2003 291937 A.

Los presentes inventores han propuesto previamente la resina de poliamida obtenida mediante policondensación de un componente de diamina que contiene el 70% en moles o más de m-xililendiamina y un componente de ácido dicarboxílico mixto que contiene un ácido dicarboxílico a, m-lineal, alifático y ácido isoftálico (véase el documento de patente 4) . Esta resina de poliamida muestra una propiedad de barrera excelente. Sin embargo, todavía se ha requerido que un artículo moldeado por inyección multicapa producido usando la resina de poliamida se mejore adicionalmente en cuanto a la resistencia a la deslaminación.

Documento de patente 1: JP 2004-292037A

Documento de patente 2: JP 2005-8664A

Documento de patente 3: JP 2006-131275A

Documento de patente 4: JP 2004-352985A

Descripción del problema de la invención que se resuelve mediante la invención Un objeto de la presente invención es solucionar los problemas convencionales anteriores encontrados en envases obtenidos mediante moldeo por inyección y proporcionar un artículo moldeado por inyección multicapa que sea excelente en cuanto a propiedad de barrera, aspecto, resistencia a la deslaminación y resistencia térmica, así como un artículo moldeado por inyección de una sola capa que sea excelente en cuanto a propiedad de barrera, aspecto, etc., que pueda producirse de manera económicamente ventajosa.

Medios para resolver el problema Como resultado de investigaciones extensas e intensas para lograr el objeto anterior, los presentes inventores han hallado que el objeto de se logra de manera adecuada mediante un artículo moldeado por inyección multicapa que incluye una capa de resina compuesta por una resina de poliamida específica y un poliolefina modificada según la reivindicación 1. La presente... [Seguir leyendo]

1. Artículo moldeado por inyección con una estructura multicapa que comprende al menos una capa de una composición de resina de barrera que comprende una resina de poliamida que comprende una unidad constitutiva de diamina, un 70% en moles o más de la cual se deriva de m-xililendiamina, y una unidad constitutiva de ácido dicarboxílico, un 70% en moles o más de la cual se deriva de un ácido dicarboxílico que contiene un ácido dicarboxílico de C4 a C20, a, ro-lineal, alifático y un ácido isoftálico a una razón molar de desde 30:70 hasta 100:0;

caracterizado porque la composición de resina de barrera contiene (A) del 20 al 60% en masa de la resina de poliamida, (B) del 80 al 40% en masa de una poliolefina modificada; y (C) del O al 30% en masa de una poliolefina, y

la poliamida (A) tiene una viscosidad relativa de 2, 5 o más medida a 25°C en ácido sulfúrico concentrado al 96% en masa como disolvente con una concentración de 1 g/100 mI.

2. Artículo moldeado por inyección según la reivindicación 1, en el que la poliolefina (B) modificada se obtiene modificando por injerto la poliolefina (C) con un ácido carboxílico insaturado o un anhídrido del mismo.

3. Artículo moldeado por inyección según la reivindicación 1, teniendo el artículo una estructura multicapa en la que la capa de la composición de resina de barrera está intercalada entre capas (F) de resina termoplástica cada una hecha de una poliolefina.

4. Artículo moldeado por inyección según la reivindicación 1, estando el artículo en forma de un artículo moldeado por inyección estirado multicapa obtenido sometiendo un artículo moldeado por inyección multicapa a moldeo por soplado con estiramiento biaxial.