COMPUESTOS DE MANGANESO LIGADOS POR POLÍMERO EN COMPOSICIONES DE LIMPIEZA.

Compuestos de manganeso ligados por polímero en composiciones de limpieza Campo técnico La presente invención se refiere a composiciones de limpieza que comprenden un proteinato de manganeso como agente reductor y al uso de dichos compuestos de manganeso en composiciones de limpieza, en particular a composiciones para lavavajillas que comprenden un compuesto de manganeso unido a proteína como agente de protección de plata frente a la corrosión y al uso de dicho compuesto de manganeso en composiciones para lavavajillas. En general, es bien sabido que las superficies de plata, incluso cuando no se usan, pierden el brillo con el tiempo debido a reacciones corrosivas. Se puede observar el mismo fenómeno cuando se lavan vajillas de plata en lavavajillas. Esto es debido a varias reacciones químicas que pueden tener lugar cuando la plata entra en contacto con los compuestos que contienen azufre, oxígeno y cloro a las temperaturas elevadas y condiciones de alcalinidad de la máquina lavavajillas. Los compuestos que contiene azufre proceden de los restos de comida, por ejemplo, yema de huevo, que se disuelven en el agua del lavavajillas. Los compuestos que contiene azufre reactivos con las superficies de plata, por ejemplo ácido paracético, se pueden formar cuando se usan activadores de blanqueo en la composición de limpieza para lavavajillas. La elevada cantidad de sal en el agua del lavavajillas puede dar lugar a placas que contiene cloro sobre las superficies de plata. Se han descrito varios agentes de protección frente a la corrosión de plata en la bibliografía de patentes. La patente británica GB 1131738 divulga agentes para lavavajillas que usan benzotriazoles como inhibidor de la corrosión de plata. Los benzotriazoles en el contexto de protección de plata frente a la corrosión también se divulgan en la patente de EE.UU. 2.549.539 y en las patentes europeas EP 135 226 y EP 135 227. Otro grupo de compuestos usados como agentes de protección de plata frente a la corrosión comprende sales de manganeso o compuestos de complejos de manganeso. La patente alemana pendiente de publicación número DE 4315397 divulga compuestos redox orgánicos e inorgánicos que contienen compuestos de manganeso (II), por ejemplo sulfato de manganeso (II), acetoacetato de manganeso (II) y acetilacetonato de manganeso (II). Estos compuestos de manganeso de baja valencia tienen que ser revestidos antes de su uso en las composiciones de limpieza que contienen agentes de blanqueo con el fin de evitar su oxidación o descomposición durante el almacenamiento. Es un objeto de la presente invención proporcionar un agente que confiere propiedades de protección de plata frente a la corrosión a las composiciones de limpieza, preferentemente una composición de limpieza para lavavajillas, en el que el agente se puede usar sin modificar, por ejemplo, siendo revestido por una capa de revestimiento resistente al agua, antes de su uso en las composiciones de limpieza. Este objeto se puede conseguir por medio de la presente invención, es decir, por medio de las reivindicaciones independientes y dependientes, que se describen con detalle a continuación. En su aspecto más amplio, la invención se refiere al uso de un proteinato de manganeso como agente reductor en composiciones de limpieza. En otro aspecto, la invención proporciona una composición limpiador que contiene un proteinato de manganeso como agente reductor. De manera sorprendente, se ha encontrado que las composiciones de limpieza para lavavajillas que contienen manganeso de baja valencia (compuesto(s)) asociado a polímeros, en forma de proteinato de manganeso, exhiben excelentes propiedades de protección de plata frente a la corrosión. Por corrosión se pretende significar cualquier cambio visible de la superficie metálica, preferentemente de la superficie de plata. Por ejemplo, cambio visible de la superficie de plata puede proceder de reacciones químicas de la plata con compuestos que contienen azufre, oxígeno o cloro en las condiciones existentes en una máquina lavavajillas. El polímero que se usa de acuerdo con la presente invención es una proteína o uno de sus fragmentos, en la que el término proteína significa cualquier tipo de proteínas como por ejemplo conglomerados de proteínas con varias sub-unidades, proteínas que una cadena de secuencia sencilla de aminoácidos y fragmentos de proteínas o péptidos. Podría ser, pero no es necesario, que la proteína presentara cualquier actividad catalítica. La proteína puede comprender cualquier estructura tridimensional o puede ser de tipo espira aleatoria. Por proteinato se entiende cualquier conglomerado de proteína, proteína(s), fragmento(s) de proteína o péptido(s) que contiene al menos un ión de metal o un átomo o un compuesto de metal, preferentemente un ión de manganeso, átomo o compuesto, en el que dicho ión, átomo o compuesto se encuentra unido o asociado a o rodeado por o contenido en dicha proteína o fragmento de proteína. 2 E05715441 07-11-2011   El manganeso o compuesto de manganeso se encuentra unido a al menos una proteína o fragmento de proteína o péptido o se encuentra rodeado por, asociado a o contenido en al menos una proteína, fragmento de proteína o péptido. Preferentemente, al menos un ión de manganeso, átomo o compuesto se encuentra unido, asociado a, contenido en o rodeado por la proteína. Más preferible al menos dos, particularmente preferible al menos cuatro iones de manganeso, átomos o compuestos se encuentran presentes. Compuestos preferidos de manganeso son sales de manganeso (II). El polímero que contiene manganeso está provisto de un proteinato de manganeso, en el que preferentemente un sulfato de manganeso, particularmente preferible un sulfato de manganeso (II) monohidratado se encuentra unido a, asociado con o rodeado por la proteína. Un proteinato de Mn particularmente preferido es un producto denominado PROTEINATO DI MANGANESE, disponible en SCIT 2000 S.p.A., Chiampo, Italia. Dichos proteinatos de manganeso, hasta ahora, son conocidos como ingredientes en alimentación, en particular en alimentación para ganado. En una realización preferida de la invención, la composición de limpieza es una composición de limpieza para lavavajillas automáticos (ADCC) en forma de pastilla o de granulado. En una realización preferida de la composición de limpieza con forma de pastilla, la composición contiene de manera adicional un agente de blanqueo en el que el compuesto de manganeso y el agente de blanqueo se proporcionan en capas separadas de la pastilla. En otra realización, la composición de limpieza se encuentra en forma de granulados, en el que el proteinato de manganeso y el agente de blanqueo se mezclan para dar una composición de limpieza, sin embargo, el compuesto de manganeso y el agente de blanqueo no tienen contacto directo. Preferentemente, la composición de limpieza es una composición de limpieza para lavavajillas, que comprende además ingredientes tales como los que comprenden normalmente las composiciones para lavavajillas, por ejemplo escogidos entre, pero no limitados a, los siguientes ingredientes. De manera adicional al compuesto de manganeso en asociación con el polímero, además la composición puede contener otros catalizadores corrientes de blanqueo de metal de transición. Los catalizadores de blanqueo de metal de transición pueden variar desde sales de metal de transición con soporte o sin soporte, incluyendo pero no limitándose a las de hierro, manganeso, cobre, cobalto y rutenio; véanse por ejemplo las sales simples de hierro o manganeso solubles en agua de la patente de EE.UU. 3.398.096 tales como las sales divalentes, trivalentes, tetravalentes y cuadrivalentes; hasta catalizadores más sofisticados tales como los de las siguientes referencias: Un grupo de catalizadores normalmente usado son los que comprenden manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en la patente de EE.UU 5.246.621, patente de EE.UU. 5.244.594; patente de EE.UU. 5.194.416; patente de EE.UU. 5.114.606 y documentos EP-A 549 271, EP-A 549 272, EP-A 544 440 y EP-A 544 490. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen los descritos en los documentos de patente de EE.UU. 4.430.243 y 5.114.611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se ha documentado en las siguientes patentes de Estados Unidos; 4.728.455; 5.284.944; 5.246.612; 5.256.779; 5.280.117; 5.274.147; 5.153.161 y 5.227.084. En general se usan las sales de hierro o de manganeso de ácidos aminocarboxílicos; estas incluyen sales aminocarboxilato de de hierro y de manganeso divulgadas para las técnicas de blanqueo en el procesado fotográfico de color. Una sal de metal de transición particularmente útil es la procedente de etilendiaminodisuccinato,... [Seguir leyendo]

1. El uso de proteinato de manganeso en un proceso de limpieza 2. El uso de proteinato de manganeso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el proceso de limpieza es una máquina lavavajillas. 3. El uso de proteinato de manganeso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 para la protección de plata. 4. Una composición de limpieza para máquina lavavajillas que comprende proteinato de manganeso y que se encuentra en forma de pastilla o de granulado. 5. La composición de limpieza para la máquina lavavajillas de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la composición de limpieza para máquina lavavajillas en forma de pastilla contiene de manera adicional un agente de blanqueo en el que el proteinato de manganeso y el agente de blanqueo se proporcionan en capas separadas de la pastilla. 6. La composición de limpieza para la máquina lavavajillas de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la composición de limpieza para máquina lavavajillas en forma granular contiene de manera adicional un agente de blanqueo en el que el proteinato de manganeso y el agente de blanqueo no tienen contacto directo. 16 E05715441 07-11-2011   17 E05715441 07-11-2011   18 E05715441 07-11-2011   19 E05715441 07-11-2011