Compuesto de estirilo con unidad hidroxi(ciclo)alquilamino tiol/disulfuro, procedimiento de aclarado de las materias queratínicas a partir de este colorante.

Colorante fluorescente de fórmula (I):**Fórmula**

sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos, isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos; fórmula

(I) en la que:

* R1 representa un grupo alquilo de C1-C8 sustituido por uno o más grupos hidroxilo o -C(O)OR', con R' representando un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 o también un grupo -C(O)-O-, y en este último caso un contraión aniónico An- está ausente;

* R2 representa un grupo alquilo de C1-C5 eventualmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo;

* o bien los grupos R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que lo porta, un radical heterociclo saturado sustituido al menos con un grupo hidroxilo, (poli)hidroxi-alquilo(C1-C4) y/o -C(O)OR', con R' representando un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 o también un grupo -C(O)-O-, y en este caso un contraión aniónico An- está ausente;

* R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo -C(O)OR'', con R'' representando un átomo de hidrógeno, un metal alcalino, un grupo alquilo de C1-C6 o también R3 representa un grupo -C(O)-O-, y en este caso un contraión aniónico An- está ausente;

* Z representa un grupo divalente amido -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, o un grupo divalente alquileno de C1-C10 interumpido por un grupo amido -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- con R representando un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C6;

* n vale 1 ó 2;

* m vale 0 ó 1;

* An- representa un contraión aniónico;

* Y representa: i) un átomo de hidrógeno, ii) un metal alcalino, iii) un metal alcalinotérreo, iv) un grupo amonio:

N+RαRßRγ-Rδ-, un grupo fosfonio: P+RαRßRγRδ con Rα, Rß, Rγ y Rδ, idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo(C1-C4), o v) un grupo protector de función tiol;

entendiéndose que:

- el enlace entre el anillo piridinio y el doble enlace del grupo estirilo está posicionado en la posición 2 o 4 del piridinio;

- cuando n≥1, m≥1 entonces Y representa de i) a v) tal como se ha definido anteriormente, y cuando n≥2 entonces m≥0,

- cuando el compuesto de la fórmula (I) contiene otras partes catiónicas, este se encuentra asociado con uno o más contraiones aniónicos que permiten alcanzar la electroneutralidad de la fórmula (I); y entendiéndose que el compuesto de la fórmula (I) es diferente de los compuestos siguientes:**Fórmula**

con M' un contraión aniónico.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E08164737.

Solicitante: L'OREAL.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 14, RUE ROYALE 75008 PARIS FRANCIA.

Inventor/es: MANFRE, FRANCO, GREAVES,ANDREW, DAUBRESSE,NICOLAS.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES... > Preparaciones para el cuidado del cabello > A61Q5/10 (Preparaciones para teñir de manera permanente el cabello o el vello)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Cosméticos o preparaciones similares para el aseo > A61K8/49 (que contienen compuestos heterocíclicos)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > COLORANTES ORGANICOS O COMPUESTOS ESTRECHAMENTE RELACIONADOS... > Colorantes de metina o polimetina, p. ej. de tipo... > C09B23/14 (Colorantes de estirilo)

PDF original: ES-2532278_T3.pdf

 

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Fragmento de la descripción:

Compuesto de estirilo con unidad hidroxi (ciclo) alquilamino tiol/disulfuro, procedimiento de aclarado de las materias queratínicas a partir de este colorante.

La invención se refiere a la coloración de materias queratínicas con la ayuda de colorantes fluorescentes estirilo hidroxi (ciclo) alquilamino tioles/disulfuros.

Es conocido teñir las fibras queratínicas, en particular humanas, mediante una coloración directa. El procedimiento clásicamente utilizado en coloración directa consiste en aplicar sobre las fibras queratínicas unos colorantes directos que son unas moléculas coloreadas y colorantes que tienen una afinidad por las fibras, en dejarlas difundirse, y después en aclarar las fibras.

Los colorantes directos clásicamente utilizados son, por ejemplo, unos colorantes de tipo nitratos bencénicos, unos colorantes antraquinónicos, unas nitropiridinas, unos colorantes de tipo azoico, xanténico, acridínico, azínico o triarilmetano.

La coloración de las fibras queratínicas a partir de estos colorantes directos clásicos no permite aclarar de manera notable las fibras queratínicas.

El aclarado del color de fibras queratínicas oscuras hacia matices más claros, modificando eventualmente el matiz de estas, constituye una demanda importante.

Clásicamente, para obtener una coloración más clara, se aplica un procedimiento de decoloración química. Este procedimiento consiste en tratar las fibras queratínicas, tales como el cabello, mediante un sistema oxidante fuerte, generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no con persales, generalmente en medio alcalino.

Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradar las fibras queratínicas, y alterar sus propiedades cosméticas. En efecto, las fibras tienen tendencia a volverse ásperas, más difícilmente desenredables y

más frágiles. Finalmente, el aclarado o la decoloración de fibras queratínicas mediante agentes oxidantes es incompatible con los tratamientos de modificación de la forma de dichas fibras, particularmente en los tratamientos de alisado.

Otra técnica de aclarado consiste en aplicar sobre los cabellos oscuros unos colorantes directos fluorescentes. Esta técnica, descrita en particular en los documentos WO 03/028685, WO 2004/091473, permite respetar la calidad de la fibra queratínica durante el tratamiento. Sin embargo, estos colorantes directos fluorescentes no poseen una tenacidad satisfactoria frente a agentes exteriores.

Para aumentar la tenacidad de las coloraciones directas, se conoce utilizar unos colorantes disulfuros, en particular

unos colorantes con cromóforo aza-imidazolios, en las solicitudes de patente WO 2005/097051 o EP 1647580, y unos colorantes con cromóforos piridinio/indolinio-estirilos en las solicitudes de patente WO 2006/134043, WO 2006/136617 y WO 2007/025889.

El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos sistemas de coloración de las materias queratínicas, en 45 particular las fibras queratínicas humanas, en particular el cabello, que no presenten los inconvenientes de los procedimientos de decoloración existentes.

Particularmente, un objetivo de la invención es proporcionar unos sistemas de coloración directa que permitan obtener unos efectos aclarantes en particular sobre unas fibras queratínicas natural o artificialmente oscurecidas,

tenaces frente sucesivos lavados con champú, que no degraden las fibras queratínicas y que no alteran sus propiedades cosméticas.

Otro objetivo de la invención es teñir de forma cromática y remanente frente a agresiones exteriores las materias queratínicas. La invención pretende igualmente proporcionar unos compuestos que tiñen las fibras queratínicas tales 55 como el cabello con una baja selectividad de coloración entre la raíz y la punta, ya sea sobre fibras naturales o con permanentadas.

Estos objetivos se alcanzan con la presente invención, que tiene por objeto un procedimiento de coloración de las materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas, en particular humanas tales como el cabello, más 60 particularmente el cabello oscuro, que consiste en aplicar sobre las materias queratínicas una composición tintórea que comprende, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente disulfuro o tiol, seleccionado entre los colorantes de fórmula (I) :

sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos, isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos;

fórmula (I) en la que:

* R1 representa un grupo alquilo de C1-C6 sustituido con uno o más grupos hidroxilo o -C (O) OR', con R' representando un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 o bien un grupo -C (O) -O-, en este último caso un contraión aniónico An-está ausente, particularmente, R1 representa un grupo alquilo de C1-C6 sustituido con uno o más grupos hidroxilo y más específicamente por un solo grupo hidroxilo;

* R2 representa un grupo alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo;

* o bien los grupos R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un radical heterociclo saturado sustituido al menos con un grupo hidroxilo, (poli) hidroxi-alquilo (C1-C4) y/o -C (O) OR', con R' representando un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 o bien un grupo -C (O) -O-, y en este caso un contraión aniónico An-está ausente; tal como pirrolidinilo y piperidilo;

* R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo -C (O) OR'', con R'' representando un átomo de hidrógeno, un metal alcalino, un grupo alquilo de C1-C6 o bien R3 representa un grupo -C (O) -O-, y en este caso un contraión aniónico An-está ausente;

* Z representa un grupo divalente amido -C (O) -N (R) -, -N (R) -C (O) -, o un grupo divalente alquileno de C1-C10 interrumpido con un grupo amido -C (O) -N (R) -, -N (R) -C (O) -tal como - (CH2) n'-C (O) -N (R) - (CH2) p-, - (CH2) n''-N (R) -C (O)

(CH2) p-, con n' representando un número entero comprendido entre 0 y 3 de forma inclusiva, preferiblemente n' tiene el valor de 0, 2, 3; representando p un número entero comprendido de forma inclusiva entre 0 y 4, representando n'' un número entero comprendido de forma inclusiva entre 0 y 3 y en particular n'=n''=p=0, y representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C6;

* n vale 1 ó 2;

* m vale 0 ó 1;

* An-representa un contraión aniónico; 35

* Y representa: i) un átomo de hidrógeno, ii) un metal alcalino, iii) un metal alcalinotérreo, iv) un grupo amonio: N+RαRβRγRδ, un grupo fosfonio: P+RαRβRγRδ con Rα, Rβ, Rγ y Rδ, idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) , o v) un grupo protector de función tiol;

entendiéndose que:

-el enlace entre el anillo piridinio y el doble enlace del grupo estirilo está posicionado en la posición 2 o 4 del piridinio;

-cuando n=1, m=1 entonces Y representa i) a v) tal como se ha definido anteriormente, y cuando n=2 entonces m=0,

-cuando el compuesto de fórmula (I) contiene otras partes catiónicas, este se encuentra asociado a uno o más contraiones aniónicos que permiten alcanzar la electroneutralidad de la fórmula (I) ; y se entiende que el compuesto 50 de fórmula (I) es diferente de los compuestos siguientes:

con M' un contraión aniónico.

Otro objeto de la invención es una composición tintórea que comprende, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente tiol/disulfuro (I) tal como se ha definido anteriormente, y eventualmente un agente reductor.

La invención tiene también por objeto... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Colorante fluorescente de fórmula (I) :

sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos, isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos;

fórmula (I) en la que: 10

* R1 representa un grupo alquilo de C1-C8 sustituido por uno o más grupos hidroxilo o -C (O) OR', con R' representando un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 o también un grupo -C (O) -O-, y en este último caso un contraión aniónico An-está ausente;

* R2 representa un grupo alquilo de C1-C5 eventualmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo;

* o bien los grupos R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que lo porta, un radical heterociclo saturado sustituido al menos con un grupo hidroxilo, (poli) hidroxi-alquilo (C1-C4) y/o -C (O) OR', con R' representando un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 o también un grupo -C (O) -O-, y en este caso un contraión aniónico An-está

ausente;

* R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo -C (O) OR'', con R'' representando un átomo de hidrógeno, un metal alcalino, un grupo alquilo de C1-C6 o también R3 representa un grupo -C (O) -O-, y en este caso un contraión aniónico An-está ausente;

* Z representa un grupo divalente amido -C (O) -N (R) -, -N (R) -C (O) -, o un grupo divalente alquileno de C1-C10 interumpido por un grupo amido -C (O) -N (R) -, -N (R) -C (O) -con R representando un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C6;

* n vale 1 ó 2;

* m vale 0 ó 1;

* An-representa un contraión aniónico; 35

* Y representa: i) un átomo de hidrógeno, ii) un metal alcalino, iii) un metal alcalinotérreo, iv) un grupo amonio: N+RαRβRγRδ, un grupo fosfonio: P+RαRβRγRδ con Rα, Rβ, Rγ y Rδ, idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) , o v) un grupo protector de función tiol;

entendiéndose que:

-el enlace entre el anillo piridinio y el doble enlace del grupo estirilo está posicionado en la posición 2 o 4 del piridinio;

-cuando n=1, m=1 entonces Y representa de i) a v) tal como se ha definido anteriormente, y cuando n=2 entonces m=0,

-cuando el compuesto de la fórmula (I) contiene otras partes catiónicas, este se encuentra asociado con uno o más contraiones aniónicos que permiten alcanzar la electroneutralidad de la fórmula (I) ; y entendiéndose que el 50 compuesto de la fórmula (I) es diferente de los compuestos siguientes:

con M' un contraión aniónico.

2. Colorante fluorescente tiol de fórmula (I) según la reivindicación anterior, en el que Y representa un átomo de hidrógeno, o un metal alcalino. 10

3. Colorante fluorescente tiol de fórmula (I) según la reivindicación 1 en el que Y representa un grupo protector.

4. Colorante fluorescente tiol de fórmula (I) según la reivindicación anterior, en el que Y representa un grupo

protector seleccionado entre los radicales siguientes: 15

■ alquil (C1-C4) -carbonilo;

■ alquil (C1-C4) -tiocarbonilo; 20 ■ alcoxi (C1-C4) -carbonilo;

■ alcoxi (C1-C4) -tiocarbonilo;

■ alquil (C1-C4) tio-tiocarbonilo; 25

■ (di) (alquil) (C1-C4) -aminocarbonilo;

■ (di) (alquil) (C1-C4) -aminotiocarbonilo; 30 ■ arilcarbonilo;

■ ariloxicarbonilo;

■ aril-alcoxi (C1-C4) -carbonilo; 35

■ (di) (alquil) (C1-C4) -aminocarbonilo;

■ (alquil) (C1-C4) -arilaminocarbonilo; 40 ■ carboxi;

■ SO3-; M+, con M+ representando un metal alcalino o bien An-de la fórmula (I) y M+ están ausentes;

■ arilo eventualmente sustituido; 45

■ heteroarilo eventualmente sustituido;

■ heterocicloalquilo eventualmente sustituido, eventualmente catiónico, 50 ■ el grupo siguiente:

en el que R'c, R'd, R'e, R'f, R'g y R'h, idénticos o diferentes representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) , o bien dos grupos R'g, con R'h, y/o R'e con R'f forman un grupo oxo o tioxo, o bien R'g con R'e forman juntos un 5 cicloalquilo; y v representa un número entero comprendido de forma inclusiva entre 1 y 3; preferiblemente R'c a R'h representan un átomo de hidrógeno; y An'-representa un contraión aniónico;

▪ isotiouronio;

▪ -C (NR'cR'd) =N+R'eR'f; An-con R'c, R'd, R'e y R'f, idénticos o diferentes que representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) y An'-es tal como se ha definido anteriormente;

▪ isotiourea; 15 ▪ -C (NR'cR'd) =NR'e; An-con R'c, R'd, R'e y An-tales como se han definido anteriormente;

▪ (di) aril-alquilo (C1-C4) eventualmente sustituido;

▪ (di) heteroaril-alquilo (C1-C4) eventualmente sustituido;

▪ -CR1R2R3 con R1, R2 y R3 idénticos o diferentes, que representan un átomo de halógeno o un grupo seleccionado entre:

i) alquilo (C1-C4) ; 25 ii) alcoxi (C1-C4) ;

iii) arilo eventualmente sustituido;

iv) heteroarilo eventualmente sustituido;

v) P (Z1) R'1R'2R'3 con R'1, y R'2 idénticos o diferentes que representan un grupo hidroxi, alcoxi (C1-C4) o alquilo, R'3 representa un grupo hidroxi o alcoxi (C1-C4) , y Z1 representa un átomo de oxígeno o de azufre;

▪ cíclico estéricamente bloqueado; y

▪ alcoxialquilo eventualmente sustituido.

5. Colorante fluorescente tiol de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que Y 40 representa un metal alcalino o un grupo protector seleccionado entre:

➢ alquil (C1-C4) carbonilo;

➢ arilcarbonilo; 45

➢ alcoxi (C1-C4) -carbonilo;

➢ ariloxicarbonilo; 50 ➢ aril-alcoxi (C1-C4) -carbonilo;

➢ (di) (alquil) (C1-C4) -aminocarbonilo;

➢ (alquil) (C1-C4) -arilaminocarbonilo; 55

➢ arilo eventualmente sustituido;

➢ heteroarilo monocíclico catiónico de 5 o 6 miembros eventualmente sustituido por uno o más, idénticos o diferentes, grupos alquilo (C1-C4) ;

➢ heteroarilo bicíclico catiónico de 8 a 11 miembros eventualmente sustituido por uno o más, idénticos o diferentes, grupos alquilo (C1-C4) ;

➢ heterociclo catiónico de la fórmula siguiente:

➢ isotiouronio;

➢ -C (NH2) =N+H2; An-; 15 ➢ isotiourea ➢ -C (NH2) =NH; y

➢ SO3-, M+, con M+ representando un metal alcalino o bien An-de la fórmula (I) y M+ están ausentes. 20

6. Colorante fluorescente disulfuro según la reivindicación 1, de fórmula (I) que presenta un eje de simetría C2 entre los dos átomos de azufre del radical central disulfuro.

7. Colorante fluorescente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que pertenece a una de las dos 25 fórmulas (Ia) o (Ib) :

sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos, isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos; fórmulas (Ia) y (Ib) con: 35 * R'1, representa un grupo alquilo de C1-C4 sustituido por uno o más grupos hidroxilo, o un grupo -C (O) -O-;

* R'2, representa un grupo alquilo de C1-C4 eventualmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo;

* R'3, y R'4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxi

alquilo (C1-C4) o -C (O) OR', con R' representando un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 o bien un grupo -C (O) -O-y en este caso un contraión aniónico An-está ausente, entendiéndose que uno solo de estos dos radicales R'3 o R'4 puede representar un átomo de hidrógeno;

* R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo -C (O) OR", con R" representando un átomo de hidrógeno, un 45 grupo alquilo de C1-C4 o bien R3 representa un grupo -C (O) -O-y en este caso un contraión aniónico An-está ausente;

* nvale 1 o 2;

* m vale 0 o 1; 5

* t vale 1 o 2;

* An-representa un contraión aniónico;

* Y representa: i) un átomo de hidrógeno; ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalinotérreo; iv) un grupo amonio: N+RαRβRγRδ, An-o un grupo fosfonio : P+RαRβRγRδ, An-con Rα, Rβ, Rγ y Rδ, idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) y An-es tal como se ha definido anteriormente; o v) un grupo protector de función tiol;

entendiéndose que:

-el enlace entre el anillo piridinio y el doble enlace del grupo estirilo está posicionado en la posición 2 o 4 del piridinio;

-cuando n=1, m=1 entonces Y = H o grupo protector de la función tiol, y cuando n=2, entonces m=0.

8. Colorante fluorescente según cualquiera de las reivindicaciones 1, 6 y 7 de fórmula siguiente:

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

con An-representando un contraión aniónico.

9. Composición tintórea que comprende, en un medio cosmético apropiado, un colorante fluorescente de fórmula (I) 5 tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

10. Composición tintórea según la reivindicación anterior, que contiene además al menos un agente reductor.

11. Procedimiento de coloración de las materias queratínicas, en el que se aplica sobre las materias una

composición tintórea apropiada que comprende al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, eventualmente en presencia de un agente reductor.

12. Procedimiento de coloración de las materias queratínicas según la reivindicación anterior, caracterizado por que las materias queratínicas son unas fibras queratínicas oscuras que poseen una altura de tono inferior o igual a 6. 15

13. Dispositivo de varios compartimientos, en el que un primer compartimiento contiene una composición tintórea que comprende un colorante fluorescente de fórmula (I) tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 8, y un segundo compartimiento contiene un agente reductor.

14. Utilización de los colorantes fluorescentes de fórmula (I) tales como se han definido en las reivindicaciones 1 a 8, para el teñido de las fibras queratínicas humanas, en particular oscuras, que poseen particularmente una altura de tono inferior a 6.

15. Utilización según la reivindicación anterior, para el aclaramiento de las fibras queratínicas oscuras, que poseen 25 particularmente una altura de tono inferior a 6.