Composiciones y procedimientos pesticidas.

Una composición fumigante que contiene un formiato de alquilo y un éster isotiociánico.

Composiciones y procedimientos pesticidas La presente invención se refiere a nuevas composiciones plaguicidas que contienen un formiato de alquilo y un éster isotiociánico, a métodos para aplicar fumigantes y a métodos para controlar plagas utilizando una combinación de fumigantes.

Antecedentes de la invención Los fumigantes se utilizan ampliamente para la desinfección y protección contra la infección, que es generalmente necesaria para proteger mercancías particuladas (como granos) y otros productos almacenados (que incluyen productos alimenticios perecederos y durables o flores cortadas) , materiales porosos (por ejemplo, tierra o madera) y espacios (edificios vacíos o edificios que contienen mercancías) . Un fumigante ideal debería ser tóxico para los insectos, psócidos, ácaros, nematodos, bacterias, hongos y sus esporas, virus y mohos y otra biota plaga. Debería ser eficaz en bajas concentraciones. Idealmente debería ser poco absorbido por los materiales de la región fumigada. Debería tener una baja fitotoxicidad para las mercancías. Debería tener una baja toxicidad crónica para los mamíferos y no dejar ningún residuo o dejar un residuo inerte. Además, el fumigante ideal no debería presentar ninguna dificultad en cuanto se refiere a una manipulación segura, y no debería afectar negativamente a la mercancía ni al espacio a ser fumigados.

Ningún fumigante cumple con todos estos criterios "ideales". Los dos fumigantes de uso más común en la fumigación de granos, otros materiales particulados, frutas y madera son fosfina y bromuro de metilo. Sin embargo el uso de bromuro de metilo debió ser discontinuado en Australia y otros países desarrollados después de 2005. El disulfuro de carbono fue propuesto recientemente como una alternativa a estos fumigantes (WO 93/13659) pero ya no está registrado para su uso como fumigante en Nueva Gales del Sur, Australia. Como resultado, se espera que la fosfina se convierta en el único fumigante registrado disponible para uso agrícola en Australia.

La fosfina es el fumigante preferido para el grano almacenado y similares, porque es eficaz contra las plagas de los granos y deja poco residuo (que es esencialmente un fosfato inofensivo) . Sin embargo, la fosfina es espontáneamente combustible cuando su concentración excede un valor relativamente bajo y es incapaz de matar todos los estadios de los insectos en un período corto cuando se utiliza en concentraciones aceptables.

La fumigación con fosfina requiere una exposición prolongada (>5 días) en contenedores sellados a temperaturas superiores a 15 °C. Muchas tolvas granjeras existentes no son selladas y por lo tanto son inadecuadas para una fumigación eficaz, porque no se pueden mantener las concentraciones durante el tiempo necesario para el control total de los insectos. En Australia, la excesiva dependencia de la fosfina y los contenedores sin sellar han dado lugar a (1) una mayor frecuencia de resistencia, (2) prácticas peligrosas y (3) grano entregado a los depósitos de granos que contenían insectos vivos y residuos de fosfuro de aluminio sin reaccionar.

Los formiatos de alquilo como el formiato de etilo y el formiato de metilo tienen una larga historia de uso como fumigantes para productos almacenados. El formiato de etilo está registrado actualmente como un fumigante para fruta seca en Australia y ahora está siendo investigado como un fumigante alternativo para el grano almacenado en tolvas granjeras sin sellar en Australia. Se debe tener cuidado cuando se trabaja con formiatos de alquilo de mantener las concentraciones en la estructura por debajo del nivel inflamable. Esto se hace controlando la velocidad de evaporación para mantener durante suficiente tiempo una concentración eficaz del formiato de alquilo en las estructuras evitando la acumulación del formiato de alquilo líquido en la parte inferior de la estructura del grano almacenado.

Compuestos cianógenos como cianuro de hidrógeno y cloruro de cianógeno, cloro y gases de arsénico, todos han sido utilizados por separado con más o menos éxito, como fumigantes, germicidas, desinfectantes y para el exterminio de insectos y animales con el paso del tiempo.

Se sabe que el gas cianógeno (C2N2) es un veneno mortal y recientemente se descubrió que es adecuado para usar como fumigante (WO 96/01051) .

Diclorvos es un tipo de plaguicida organofosforado y organoclorado. Diclorvos tiene escasa penetración en granos y deja residuos a largo plazo. También hay problemas con insectos que se vuelven resistentes a diclorvos.

Los ésteres de isotiocianato se presentan generalmente como sus sólidos cristalinos. Generalmente la administración de fumigantes de éster de isotiocianato es por sublimación de los cristales sólidos que siguen a sus presiones de vapor altas. Los ésteres isotiociánicos disueltos en fluoruro de sulfurilo también se pueden transportar. Luego de la evaporación del fluoruro de sulfurilo, se forman los cristales del éster de isotiocianato sobre las superficies de las estructuras o las mercancías. Los cristales de éster de isotiocianato pueden actuar entonces como fumigante por sublimación de la manera habitual.

Otros fumigantes que han sido utilizados contra plagas de granos incluyen acrilonitrilo, disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono, cloropicrina, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, óxido de etileno y fluoruro de sulfurilo.

Se tendrá en cuenta que ninguno de los fumigantes "convencionales" tiene propiedades de fumigante ideal y es la fosfina que está llamada a convertirse en el único fumigante registrado disponible para uso agrícola en Australia.

Durante muchos años ha habido una búsqueda constante de nuevos fumigantes y no hay duda de que continuará la búsqueda de mejores fumigantes. Existe una demanda particularmente urgente de desarrollo de tratamientos multifuncionales de granos para uso agrícola que idealmente deberían ser baratos y fáciles de manejar y administrar, particularmente en contenedores de almacenaje sin sellar como tolvas granjeras.

WO 02/074089 A1 (Bäumert et al) describe composiciones fumigantes que contienen fluoruro de sulfurilo y otro tóxico volátil que tiene actividad ovicida, actividad para la cual el fluoruro de sulfurilo es deficiente.

DE 197 47 640 A1 (Gerhard Binker) describe composiciones fumigantes que contienen fluoruro de sulfurilo y formiatos de alquilo que tienen actividad contra poblaciones resistentes al fluoruro de sulfurilo.

EP 1 093 721 A1 (Kataoka et al) describe artículos que están diseñados para liberar un isotiocianato de alilo durante un período de tiempo prolongado.

HARITOS V S et al.: "Cytochrome c oxidase inhibition in the rice weevil Sitophilus orvzae (L.) by formate, the toxic metabolite of volatile alkyl formates", Comparative Biochemistr y And Physiology Part C Toxicology & Pharmacology, vol. 136C, Nº 2, octubre de 2003 (2003-10) , páginas 135-143, que describe formiatos de alquilo volátiles como posibles sustitutos del fumigante que destruye la capa de ozono, bromuro de metilo, como un insecticida poscosecha.

JP 09 157116 (KAO CORP) describe el uso del agente activo miticida, isotiocianato de fenilo, como plaguicida para el uso en interiores. Preferentemente se agrega al agente un perfume que consiste en un componente que estimula la supresión del olor.

WO 03/061384 A1 (BOC Gases Aust. Ltd) describe el uso de formiato de etilo combinado con un gas diluyente por ejemplo dióxido de carbono, como fumigante no inflamable.

La base de datos WPI sección PQ, semana 199411, Thomson Scientific, Londres, GB; Clase P63, AN 1994-088940 describe el uso de formiato de etilo como fumigante pero concluyó que no era eficaz.

Resumen de la invención La presente invención pretende aportar nuevas composiciones fumigantes y métodos por medio de los cuales es posible el control confiable de insectos, psócidos, ácaros, nematodos, hongos y sus esporas, bacterias, virus, mohos y otra biota plaga como alternativas viables a los fumigantes convencionales. La presente invención pretende además aportar nuevas composiciones fumigantes que contienen una combinación de líquidos o gases que actúan sinérgicamente que son estables cuando se aplican juntos y se pueden almacenar durante períodos de tiempo.

De forma amplia, la presente invención proporciona una composición fumigante que contiene un formiato de alquilo y un éster isotiociánico. Es decir, los inventores de la presente descubrieron sorprendentemente que los formiatos de alquilo y los ésteres isotiociánicos actúan de forma sinérgica.

De otra forma amplia, la presente invención proporciona un método para mejorar la eficacia de los ésteres isotiociánicos que comprende... [Seguir leyendo]

1. Una composición fumigante que contiene un formiato de alquilo y un éster isotiociánico.

2. Una composición fumigante de la reivindicación 1, donde aproximadamente 60 a 99.5 partes p/p de formiato de alquilo a aproximadamente 40 a 0.5 partes p/p de éster isotiociánico están presentes en la composición.

3. La composición fumigante de la reivindicación 2, donde aproximadamente 95 partes p/p de formiato de alquilo a aproximadamente 5 partes p/p de éster isotiociánico están presentes en la composición.

4. La composición fumigante de la reivindicación 1, que contiene además un diluyente, excipiente o portador.

5. La composición fumigante de la reivindicación 1, donde el formiato de alquilo es formiato de metilo.

6. La composición fumigante de la reivindicación 1, donde el formiato de alquilo es formiato de etilo.

7. La composición fumigante de la reivindicación 1, donde el éster isotiociánico se selecciona del grupo que consiste en ésteres isotiociánicos de metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, isobutilo, t-butilo, alilo, metilalilo, bencilo o fenilo.

8. La composición fumigante de la reivindicación 7, donde el éster isotiociánico se elige entre isotiocianato de metilo e isotiocianato de alilo.

9. La composición fumigante de la reivindicación 1, donde el formiato de alquilo es formiato de etilo y el éster isotiociánico es isotiocianato de metilo.

10. La composición fumigante de la reivindicación 1, donde el formiato de alquilo es formiato de etilo y el éster isotiociánico es isotiocianato de alilo.

11. Un método de administración de un éster isotiociánico a una mercancía, una estructura o un espacio por aplicación de una mezcla fumigante de éster isotiociánico en un formiato de alquilo a dicho mercancía, dicha estructura o dicho espacio y vaporización de la mezcla fumigante.

12. El método de la reivindicación 11, donde la mercancía es grano almacenado o la estructura o el espacio mantiene o contiene grano almacenado.

13. Un método para mejorar la eficacia de un éster isotiociánico como fumigante que comprende el paso de combinar el éster isotiociánico con un formiato de alquilo.

14. Un método de acuerdo con la reivindicación 11, que comprende el paso de aplicar una cantidad eficaz de un formiato de alquilo y un éster isotiociánico en forma gaseosa o en solución a una mercancía, una estructura o un espacio.

15. El método de la reivindicación 11 o 13, donde el formiato de alquilo y el éster isotiociánico están en solución, o en asociación con un gas portador.

16. El método de la reivindicación 15, donde el gas portador es un gas inerte que tiene una baja concentración de oxígeno.

17. El método de la reivindicación 16, donde el gas portador contiene dióxido de carbono.

18. El método de la reivindicación 14, donde la mercancía se selecciona entre granos, semillas, carne, frutas, frutos secos, verduras y hortalizas, madera, plantas, flores cortadas y tierra.

19. El método de la reivindicación 14, donde la estructura o el espacio es una tolva granjera, un silo, un contenedor, una habitación o instalaciones, un molino de harina o un molino de arroz o una fábrica de procesamiento de alimentos, un supermercado o un museo.

20. El método de la reivindicación 19, donde la estructura es abierta.

21. El método de la reivindicación 14 utilizado para controlar una o más de una gama de biotas, que comprende virus, insectos, arañas, psócidos, ácaros, nematodos, bacterias, mohos, hongos y sus esporas.

22. El método de la reivindicación 11 o 13, donde el formiato de alquilo es formiato de metilo.

23. El método de la reivindicación 11 o 13, donde el formiato de alquilo es formiato de etilo.

24. El método de la reivindicación 11 o 13, donde el éster isotiociánico se selecciona del grupo que consiste en ésteres isotiociánicos de metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, isobutilo, t-butilo, alilo, metilalilo, bencilo o fenilo.

25. El método de la reivindicación 24, donde el éster isotiociánico se selecciona entre isotiocianato de metilo e isotiocianato de alilo.