COMPOSICIONES POLIOLEFINICAS CON PROPIEDADES MEJORADAS.

Composiciones de poliolefina con buena resistencia a impacto y transparencia que comprenden a) un 85-98% en peso,

basado en el peso total de la composición, de un copolímero heterofásico de propileno/α-olefina que comprende un polímero o copolímero de propileno y una α-olefina, con un 0-15% en moles de la α-olefina como polímero de matriz y un copolímero de goma de propileno/α-olefina, que comprende un 20-80% en moles de la α-olefina y b) un 15-2% en peso, basado en el peso total de la composición, de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/α-olefina, teniendo la α- olefina en el copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo- o copolímero de etileno una densidad menor de 0,925 g/m 3 , en el que el índice de fluidez del componente b), determinado a una temperatura de 190ºC y una carga de 2,16 kg, es al menos dos veces mayor que el índice de fluidez del componente a), determinado a una temperatura de 230ºC y una carga de 2,16 kg

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E06113874.

Solicitante: BOREALIS POLYOLEFINE GMBH.

Nacionalidad solicitante: Austria.

Dirección: DANUBIASTRASSE 21-25 2320 SCHWECHAT-MANNSWORTH AUSTRIA.

Inventor/es: WOLFSCHWENGER, JOHANNES, HAERKOENEN,MIKA.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 26 de Noviembre de 2001.

Fecha Concesión Europea: 18 de Agosto de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08F10/06 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 10/00 Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono. › Propeno.
  • C08F297/08 C08F […] › C08F 297/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por sucesiva polimerización de diferentes sistemas monoméricos utilizando un catalizador de tipo iónico o de coordinación sin desactivar el polímero intermedio. › polimerizando monoolefinas.
  • C08F297/08B
  • C08L23/10 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › C08L 23/00 Composiciones de homopolímeros o copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono; Composiciones de derivados de tales polímeros. › Homopolímeros o copolímeros de propeno.
  • C08L23/14A

Clasificación PCT:

  • C08L23/10 C08L 23/00 […] › Homopolímeros o copolímeros de propeno.
  • C08L53/00 C08L […] › Composiciones de polímeros en bloque que contienen al menos una serie de un polímero obtenido por reacciones que implican solamente enlaces insaturados carbono-carbono; Composiciones de los derivados de tales polímeros.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Finlandia, Chipre.


Fragmento de la descripción:

La invención se refiere a composiciones poliolefínicas con resistencia a impacto mejorada y propiedades ópticas mejoradas. Más particularmente, la invención se refiere a composiciones poliolefínicas, especialmente composiciones de polipropileno con resistencia a impacto mejorada a temperaturas por debajo de la temperatura ambiente, especialmente a temperaturas por debajo de 0ºC, que tienen propiedades ópticas mejoradas, especialmente mayor transparencia y menor turbidez. Las composiciones de la invención son particularmente útiles para aplicaciones de envasado, especialmente para envasado de alimentos para aplicación de congelación profunda. Antecedentes de la invención

Los homopolímeros de polipropileno se usan ampliamente en aplicaciones de envasado. Los homopolímeros de polipropileno muestran propiedades equilibradas y son polímeros baratos, que se descomponen fácilmente, pero muestran poca transparencia y poca resistencia a impacto.

Se sugirió mejorar las malas propiedades ópticas y la resistencia a impacto de los homopolímeros de polipropileno añadiendo agentes de nucleación y/o clarificantes. Los agentes de nucleación adecuados son, por ejemplo, talco, disorbitol, fosfatos orgánicos y similares. Independientemente de ello, las propiedades deseadas de los homopolímeros de propileno no pueden mejorarse en el grado deseado, en concreto para mostrar una alta resistencia a impacto a bajas temperaturas.

Las composiciones con una resistencia a impacto mejorada y propiedades ópticas mejoradas son, por ejemplo, copolímeros aleatorios de propileno/α-olefina, en los que la α-olefina es etileno o una α-olefina con 4-10 átomos de carbono. Aunque la transparencia es mayor y la resistencia a impacto mejora considerablemente a temperatura ambiente, la resistencia a impacto a menor temperatura, es decir 0ºC y por debajo, aún no es satisfactoria. Los copolímeros aleatorios de propileno/α-olefina tienen una temperatura de transición de dúctil a quebradizo entre -5ºC y 5ºC, dependiendo del contenido de monómero y, por lo tanto, la resistencia a impacto a menores temperaturas aún es muy mala.

Para mejorar la resistencia a impacto a menores temperaturas se han sugerido las composiciones poliméricas heterofásicas. Los polímeros heterofásicos son polímeros que tienen una fase de matriz (fase 1) y una segunda fase. La fase de matriz normalmente es una fase de homopolímero de polipropileno o copolímero de polipropileno/α-olefina y la segunda fase normalmente es un polímero de goma de propileno/α-olefina. Los polímeros de la segunda fase tienen temperaturas de transición vítrea bajas, normalmente por debajo de -30ºC. Por lo tanto, la resistencia a impacto de dichos sistemas heterofásicos es bastante satisfactoria, incluso para aplicaciones de congelación profunda. Un inconveniente principal es la mala transparencia, debido principalmente a partículas de goma grandes en el sistema heterofásico.

Se han realizado diversos intentos de mejorar la transparencia de los sistemas de polímero heterofásico.

El documento EP-B 0 373 660 describe sistemas de polímero heterofásico con resistencia a impacto mejorada y transparencia mejorada, de un propileno/etileno elastomérico como fase de matriz y una fase 2 que es goma de propileno/α-olefina, en la que la proporción de viscosidad intrínseca entre la fase 1 y la fase 2 tiene que ser un valor definido, en concreto 0,2. Por lo tanto, el sistema heterofásico de la descripción del documento EP B 0 373 660 está restringido a combinaciones muy especiales de polímeros de fase 1 y

2.

El documento EP-A 0 814 127 describe composiciones poliolefínicas resistentes a quebrarse y artículos flexibles de las mismas basados en homopolímeros de propileno o copolímeros de propileno/α-olefina y copolímeros elastoméricos de etileno con propileno o butano-1. Los copolímeros elastoméricos potencian la flexibilidad sin afectar a la transparencia de la composición polimérica, que ni siquiera es satisfactoria para aplicaciones de envasado, aunque estas composiciones se reivindican para su uso en la producción de artículos médicos y material para envasado de alimentos.

El documento EP B 0 593 221 describe composiciones de resina de polipropileno que comprenden polipropilenos de MFR definido y copolímeros de etileno/α-olefina con un buen equilibrio entre resistencia a impacto y rigidez y alta moldeabilidad, útiles para piezas de automóvil. Estas composiciones no tienen buenas propiedades ópticas, especialmente baja transparencia y alta turbidez.

El documento EP-A-844281 describe mezclas de 100 partes de polímero de bloque de 85-94% de polipropileno, 5-15% de copolímero de etilenopropileno con un 30-60% de contenido de etileno (MFR 70 g/10 min (descripción 50-500 g/10 min) y 29 partes de VLDPE (20-50% de octeno, d = 0,86-0,89, MFR<2 g/10 min).

El documento US-A-5331047 describe, en el ejemplo 4, una composición de LLDPE al 25% (octeno, d = 0,92, MI = 0,1 g/10 min) y un 75% de polímero heterofásico del 37% de polipropileno y 63% de una mezcla de copolímeros de etileno-propileno (9,37% de etileno al 57%, 57,6% de etileno al 27%, MFR 30 g/10 min (descripción 5-400 g/10 min)).

En el documento EP-A-714923 se describen composiciones similares. Objeto de la invención

Un objeto de la invención es proporcionar composiciones de polipropileno para aplicaciones de envasado con resistencia a impacto mejorada a temperatura ambiente y temperaturas bajas, que tienen propiedades ópticas mejoradas, especialmente buena transparencia y baja turbidez. Un objeto adicional de la invención es un proceso para producir composiciones de polipropileno para aplicaciones de envasado, con resistencia a impacto mejorada a bajas temperaturas y buenas propiedades ópticas. Un objeto adicional de la invención es proporcionar artículos hechos de estas composiciones de polipropileno útiles para aplicaciones de envasado, especialmente para envasado de alimentos para aplicaciones de congelación profunda. Breve descripción de la invención

El objeto de la invención se ha resuelto proporcionando sistemas de polímero heterofásico que están modificados mediante un modificador, que muestran resistencia a impacto mejorada, así como propiedades ópticas mejoradas.

La invención, por lo tanto, se refiere a composiciones poliolefínicas con buena resistencia a impacto y transparencia, que comprenden

a) un 85-98% en peso, basado en el peso total de la composición, de un copolímero heterofásico de propileno/α-olefina, que comprende un polímero o copolímero de propileno y una α-olefina con un 0-15% moles de una α-olefina como polímero de matriz y un copolímero de goma de propileno/α-olefina que comprende un 20-80% en moles de la α-olefina

b) 15-2% en peso, basado en el peso total de la composición, de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/α-olefina, teniendo la αolefina en el copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo

o copolímero de etileno una densidad menor de 0,925 g/m3, en el que el índice de fluidez del componente b), determinado a una temperatura de 190ºC y una carga de 2,16 kg, es al menos dos veces mayor que el índice de fluidez del componente a) determinado a una temperatura de 230ºC y una carga de 2,16 kg. Descripción detallada de la invención

El componente a) es, preferiblemente, un copolímero heterofásico de propileno/α-olefina que comprende un polímero o un copolímero de propileno con un 0-15% en moles de una α-olefina como polímero de matriz (polímero de fase 1) y un copolímero de goma de propileno/α-olefina que comprende un 2080% en moles de la α-olefina.

Preferiblemente, el peso molecular de la goma de propileno/α-olefina es igual a o menor que el peso molecular del homopolímero de propileno respecto al copolímero de polipropileno/α-olefina.

El polímero heterofásico del componente a) puede producirse mediante una polimerización en un proceso multietapa de polipropileno o polipropileno y α-olefina, tal como polimerización a granel, polimerización en fase gas, polimerización en suspensión, polimerización en solución o combinaciones de los mismos, usando catalizadores convencionales. Estos procesos son bien conocidos para un experto en la materia. Un proceso preferido es una combinación de un reactor o reactores de bucle de suspensión a granel y un reactor o reactores...

 


Reivindicaciones:

1. Composiciones de poliolefina con buena resistencia a impacto y transparencia que comprenden

a) un 85-98% en peso, basado en el peso total de la composición, de un copolímero heterofásico de propileno/α-olefina que comprende un polímero o copolímero de propileno y una α-olefina, con un 0-15% en moles de la α-olefina como polímero de matriz y un copolímero de goma de propileno/α-olefina, que comprende un 20-80% en moles de la α-olefina y

b) un 15-2% en peso, basado en el peso total de la composición, de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/α-olefina, teniendo la αolefina en el copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo

o copolímero de etileno una densidad menor de 0,925 g/m3, en el que el índice de fluidez del componente b), determinado a una temperatura de 190ºC y una carga de 2,16 kg, es al menos dos veces mayor que el índice de fluidez del componente a), determinado a una temperatura de 230ºC y una carga de 2,16 kg.

2. Composiciones de poliolefina de acuerdo con la reivindicación 1 que comprenden a) un 90-97% en peso de un copolímero heterofásico de propileno/αolefina, y

b) un 10-3% en peso de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/α-olefina.

3. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 2, en las que el polímero de matriz del copolímero heterofásico de polipropileno/α-olefina es un copolímero de propileno/etileno, y el copolímero de goma de propileno/α-olefina es una goma de propileno/etileno.

4. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en las que la proporción en peso del polímero de matriz al copolímero de goma de propileno/α-olefina es de aproximadamente 97:3 a 80:20.

5. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones

1 a 4, en las que el componente b) es un homo-o copolímero de etileno producido en un proceso tubular a alta presión o en un proceso en autoclave a alta presión.

6. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, en las que el componente b) es un copolímero de etileno de tipo de baja densidad lineal, producido en un proceso de baja presión con un catalizador de tipo Ziegler.

7. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, en las que el componente b) se produce usando un catalizador de metaloceno.

8. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, en las que el contenido de etileno de la composición poliolefínica es hasta el 15% en moles.

9. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, en las que el índice de fluidez de la composición de polímero es 0,1-200 g/min, preferiblemente 0,2-50 g/10 min, más preferiblemente 0,5-20 g/min.

10. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, en las que el índice de fluidez (190ºC, 2,16 kg) del componente b) es al menos cinco veces mayor que el índice de fluidez (230ºC, 2,16 kg) del componente a).

11. Composiciones de poliolefina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, que comprenden adicionalmente aditivos convencionales y/o estabilizadores y/o cargas.

12. Proceso para producir composiciones poliolefínicas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, en las que el polímero heterofásico del componente a) se produce en un proceso multietapa y se mezcla con el homopolímero de etileno o el copolímero de etileno/α-olefina.

13. Proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en el que los componentes a) y b) se mezclan mediante combinación en estado fundido en presencia o en ausencia de peróxidos.

14. Uso de las composiciones de polímero de una de las reivindicaciones 1 a 11, para producir productos para envasar aplicaciones por moldeo por inyección, moldeo por compresión, moldeo por soplado, extrusión de películas láminas, tuberías, tubos o perfiles, soplado de película y termoformado.

15. Uso de una composición poliolefínica que comprende

a) un 85-98% en peso, basado en el peso total de la composición, de un copolímero heterofásico de propileno/α-olefina, que comprende un polímero o copolímero de propileno y una α-olefina, con un 0-15% en moles de la α-olefina como polímero de matriz, y un copolímero de goma de propileno/α-olefina, que comprende un 20-80% en moles de la α-olefina, y

b) un 15-2% en peso, basado en el peso total de la composición, de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/α-olefina; teniendo la αolefina en el copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo

o copolímero de etileno una densidad menor de 0,925 g/m3, en el que el índice de fluidez del componente b), determinado a una temperatura de 190ºC y una carga de 2,16 kg, es al menos dos veces mayor que el índice de fluidez de un componente a), determinado a una temperatura de 230ºC y una carga de 2,16 kg, para la producción de artículos con buena resistencia al impacto y buena transparencia.


 

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