Composiciones de pigmento de quinacridona que comprenden componentes sustituidos de forma asimétrica.

Una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico que contiene una composición de pigmento de quinacridona en solución sólida que comprende

(a) al menos una quinacridona simétrica de fórmula**Fórmula**

(b) al menos una quinacridona asimétrica de fórmula**Fórmula**

en la que

al menos uno de R1 y R2 es diferente de cada uno de R3 y R4 y

al menos una de las posiciones de R1 y R2 es diferente de cada una de las posiciones de R3 y R4 y

(c) al menos una quinacridona simétrica de fórmula**Fórmula**

en la que

R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo C1-C4 sin sustituir o sustituido con halógeno, alcoxi C1-C4, carbamoílo, N-alquilcarbamoílo C1-C4, N,N-di-alquilcarbamoílo C1-C4, N,N-di-alquilamino C1-C4, carboxi o nitro.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E12187202.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.

Inventor/es: Gerzevske,Kevin Rodney, MITINA,VALENTINA KHARISOVNA, HALIK,CHRISTINE, BIRY,STÉPHANE.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS,... > C09D11/00 (Tintas)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > COLORANTES ORGANICOS O COMPUESTOS ESTRECHAMENTE RELACIONADOS... > Propiedades de las materias colorantes que influyen... > C09B67/22 (Mezclas de pigmentos o colorantes diferentes, o de soluciones sólidas de pigmentos o colorantes)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > COLORANTES ORGANICOS O COMPUESTOS ESTRECHAMENTE RELACIONADOS... > C09B48/00 (Quinacridonas)

PDF original: ES-2532583_T3.pdf

 

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Fragmento de la descripción:

Composiciones de pigmento de quinacridona que comprenden componentes sustituidos de forma asimétrica

La presente invención se refiere a una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico que contiene una composición de pigmento de quinacridona en solución sólida, a un procedimiento para la preparación de los mismos y a su uso en sistemas de grabación.

Las quinacridonas son compuestos bien conocidos, que se usan como pigmentos. Las quinacridonas se preparan normalmente por oxidación de dihidroquinacridonas en medio alcalino en presencia de disolventes y a continuación por molienda en seco o en húmedo de los pigmentos en bruto cristalinos gruesos resultantes, o por cierre de anillo del ácido 2,5-dianilinotereftálico en ácido polifosfórico o áster polifosfórico y a continuación por conversión de fases y acabado de los pigmentos en bruto finamente divididos resultantes con disolventes orgánicos.

En determinadas condiciones, diferentes quinacridonas se mezclan entre sí para formar soluciones sólidas, que son bastante diferentes tanto de las mezclas físicas de los compuestos como de los propios compuestos. Una solución sólida se define como una mezcla homogénea, sólida de dos o más componentes, que puede variar en su composición entre determinados límites y permanecer homogénea. En una solución sólida, las moléculas de los componentes entran en la misma red cristalina, por lo general, pero no siempre, la de uno de los componentes. El patrón de difracción de rayos X del sólido cristalino resultante es característico de ese sólido y se puede diferenciar claramente del patrón de una mezcla física de los mismos componentes en la misma proporción. En dichas mezclas físicas, el patrón de rayos X de cada uno de los componentes se pueden distinguir, y la desaparición de muchas de estas líneas es uno de los criterios de la formación de soluciones sólidas. Las soluciones sólidas también se conocen como cristales mixtos.

Se desvelan mezclas de isómeros de quinacridona en la Solicitud de Gran Bretaña N° 1.390.093 y en Helvitica Chimica Acta (1972), 55(1), 85-100.

El documento de patente FR 1 269 093 desvela composiciones ternarias de pigmento de quinacridona que comprenden quinacridonas sustituidas.

En contraste con mezclas físicas simples en las que el color es generalmente una función directa de los efectos aditivos de los dos o más componentes, las soluciones sólidas proporcionan tonalidades inesperadas e impredecibles. Es imposible generalizar acerca de la dirección o el grado de desplazamiento del color.

Por otra parte, se observa con frecuencia que una notable mejora de la resistencia a la luz va acompañada con la formación de soluciones sólidas. En las mezclas físicas de dos pigmentos, los componentes muestran sus comportamientos individuales, con frecuencia dando como resultado cambios marcados de tonalidad a medida que uno se desvanece más que el otro. Por el contrario, las soluciones sólidas se comportan como sustancias individuales con respecto a cualquier cambio en la tonalidad y muestran característicamente una resistencia a la luz superior.

Se ha encontrado que las nuevas composiciones de quinacridona que tienen al menos una quinacridona asimétrica se pueden producir por medio del procedimiento de preparación amina mixta que se describe a continuación. El término "composiciones" también incluye soluciones sólidas de los componentes. El procedimiento de preparación incluye la síntesis de los compuestos intermedios de ácido dianilinotereftálico a partir de un succinato de dialquilsuccinilo y al menos dos aminas diferentes, que a continuación se someten a una reacción de cierre del anillo para producir las composiciones de quinacridona.

Por lo tanto, la invención proporciona una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico que contiene una composición de pigmento de quinacridona en solución sólida que comprende

(a) al menos una quinacridona simétrica de fórmula

en la que

al menos uno de Ri y R2 es diferente de cada uno de R3 y R4 y

al menos una de las posiciones de R1 y R2 es diferente de cada una de las posiciones de R3 y R4 y (c) al menos una quinacridona simétrica de fórmula

(3),

en la que

R-i, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo Ci-C4sin sustituir o sustituido con halógeno, alcoxi C1-C4, carbamoílo, N-alquilcarbamoílo C1-C4, N,N-di-alquilcarbamoílo C1-C4, N,N-d¡-alqu¡lam¡no C1-C4, carboxi o nitro. Preferentemente, la quinacridona asimétrica (b) no es 1,10-dimetilquinacridona.

Como radicales alquilo C1-C4 se pueden tener en consideración, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n- butilo, sec-butilo, tere-butilo e isobutilo, preferentemente metilo y etilo, especialmente metilo. Los radicales alquilo CI-C4 están sin sustituir, tal como se ha ejemplificado anteriormente, o mono-, di- o trisustituidos con halógeno, por ejemplo, flúor o cloro. Ejemplos de los radicales sustituidos son clorometilo o trifluorometilo, preferentemente trifluorometilo.

Si el componente asimétrico b) está disustituido y los sustituyentes son los mismos, entonces preferentemente la quinacridona no está sustituida la posición 1,10 del anillo de quinacridona.

Como radicales alcoxi C1-C4 se pueden tener en consideración, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n- butoxi, sec-butoxi, terc-butoxi e isobutoxi, preferentemente metoxi y etoxi, y especialmente metoxi.

Como radicales N-alquilcarbamoílo C1-C4 se pueden tener en consideración, por ejemplo, N-metilcarbamoílo, N-etil- carbamoílo, N-propilcarbamoflo, N-isopropilcarbamoílo, N-butilcarbamoflo, N-sec-butilcarbamoílo y N-terc- butilcarbamoílo, preferentemente N-metilcarbamoílo y N-etilcarbamoílo, especialmente N-metilcarbamoílo.

Como radicales N,N-di-alquilcarbamoílo C1-C4 se pueden tener en consideración, por ejemplo, N,N-di- metilcarbamoílo, N-metil-N-etilcarbamoílo, N,N-di-etilcarbamoílo y N,N-di-propilcarbamoílo, preferentemente N,N-di- metilcarbamoílo.

Como radicales N,N-di-alquilamino C1-C4 se pueden tener en consideración, por ejemplo, N,N-dimetilamino y N,N- dietilamino, preferentemente N,N-dimetilamino.

Los radicales R1 unidos a cada uno de los anillos de fenilo terminal del compuesto de quinacridona de fórmula (1) y a uno de los anillos de fenilo terminal del compuesto de quinacridona de fórmula (2) tienen significados idénticos y se unen en posiciones correspondientes. Los radicales R2 unidos a cada uno de los anillos de fenilo terminal del compuesto de quinacridona de fórmula (1) y a uno de los anillos de fenilo terminal del compuesto de quinacridona de fórmula (2) tienen significados idénticos y se unen en posiciones correspondientes. Los radicales R3 unidos a cada uno de los anillos de fenilo terminal del compuesto de quinacridona de fórmula (3) y a uno de los anillos de fenilo terminal del compuesto de quinacridona de fórmula (2) tienen significados idénticos y se unen en posiciones correspondientes. Los radicales R4 unidos a cada uno de los anillos de fenilo terminal del compuesto de quinacridona de fórmula (3) y a uno de los anillos de fenilo terminal del compuesto de quinacridona de fórmula (2) tienen significados idénticos y se unen en posiciones correspondientes.

Para fines de la presente solicitud, "posiciones correspondientes" en oposición a "posiciones diferentes" se refiere a posiciones idénticas de radicales unidos a cada uno de los anillos de fenilo terminal en oposición en una molécula, por ejemplo, la posición con el número "1" en el compuesto de fórmula (1), (2) o (3) corresponde a la posición con el

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Reivindicaciones:

1. Una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico que contiene una composición de pigmento de quinacridona en solución sólida que comprende

(a) al menos una quinacridona simétrica de fórmula

(1).

(2).

en la que

al menos uno de Ri y R2 es diferente de cada uno de R3 y R4 y

al menos una de las posiciones de R1 y R2 es diferente de cada una de las posiciones de R3 y R4 y

(c) al menos una quinacridona simétrica de fórmula

en la que

R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo Ci-C4Sin sustituir o sustituido con

halógeno, alcoxi C1-C4, carbamoílo, N-alquilcarbamoílo C1-C4, N,N-di-alquilcarbamoNo C1-C4, N,N-di-alquilamino C1-C4, carboxi o nitro.

2. Una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico de acuerdo con la reivindicación 1, en los que la quinacridona asimétrica b) no es 1,10-dimetilquinacridona.

3. Una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico de acuerdo con la reivindicación 2 en los que cada uno de R1, R2, R3 y R4 de la composición de pigmento de quinacridona representa independientemente del otro hidrógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, carbamoílo, N-alquilcarbamoílo C1- C4, N,N-di-alquilcarbamoílo C1-C4 o N,N-di-Ci-C4-alquilamino.

4. Una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico de acuerdo

con la reivindicación 2 en los que la composición de pigmento de quinacridona comprende

(a) al menos una quinacridona simétrica de fórmula

en las que

Ri y R3 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo C1-C4 sin sustituir o sustituido con halógeno, alcoxi C1-C4, carbamoílo, N-alquilcarbamoílo C1-C4, N,N-di-alquilcarbamoílo C1-C4, N,N-di- 10 alquilamino C1-C4, carboxi o nitro, en la que

R1 es diferente de R3 y la posición de R1 es diferente de la posición de R3.

5. Una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico de acuerdo con la reivindicación 3 en los que R1 de la composición de pigmento de quinacridona es alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, carbamoílo, N-alquilcarbamoílo C1-C4, N.N-di-alquilcarbamoílo C1-C4, N,N-di-alquilamino C1-C4, trifluorometilo,

carboxi o nitro, y R3 es hidrógeno.

6. Una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, un tóner o desarrollador electrofotográfico de acuerdo con la reivindicación 2 en los que la composición de pigmento de quinacridona comprende de un 0,2 a un 99 % en peso de al menos un componente simétrico de fórmula (1), de un 0,2 a un 99% en peso de al menos un componente simétrico de fórmula (3), y de un 0,1 a un 50 % en peso de al menos un componente asimétrico de

fórmula (2), en base al peso total de los componentes de fórmulas (1), (2) y (3) en la composición.

7. Una tinta para inyección de tinta o tinta para impresión de acuerdo con la reivindicación 1 en la que la composición de pigmento de quinacridona comprende 1,10-dimetilquinacridona como la quinacridona asimétrica (b).

8. Una tinta para impresión de acuerdo con la reivindicación 7 que es un concentrado de tinta para impresión.

9. Una tinta para impresión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende, además 25 de la composición de pigmento de quinacridona, aglutinantes, aditivos, disolventes y/o agua.

10. Una tinta para impresión de acuerdo con la reivindicación 9 que es una tinta para impresión líquida que muestra preferentemente una viscosidad de 20 a 5000 mPa-s o una tinta para impresión en pasta que muestra preferentemente una viscosidad de 1 a 100 Pa s.

11. Una tinta para impresión de acuerdo con la reivindicación 9 o 10 que está basada en acrilato acuoso que es obtenido por polimerización de al menos un monómero que contiene un grupo

o

H.C N

* j

disuelto en agua o un disolvente orgánico que contiene agua.(24/1-2)

12. Una tinta para impresión de acuerdo con la reivindicación 11 en la que dicho disolvente es seleccionado entre alcoholes, preferentemente metanol, etanol, isómeros de propanol, butanol y pentanol, etilenglicol y éteres del mismo, preferentemente éter metílico de etilenglicol y éter etílico de etilenglicol, y cetonas, preferentemente acetona, etil metil cetona.

13. Una tinta para impresión de acuerdo con las reivindicaciones 9 a 12 que comprende como aglutinante un polímero o copolímero de acrilato y como disolvente un disolvente seleccionado entre el grupo que consiste en agua, alcoholes C1-C5, etilenglicol, 2-(alcox¡ Ci-Cs)-etanol, acetona, etil metil cetona y cualquier mezcla de los mismos.

14. Una tinta para impresión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que la composición de pigmento de quinacridona está presente en una concentración de un 0,01 a un 40 % en peso, preferentemente de un 5 a un 10 % en peso, en base al peso total de la tinta para impresión.

15. Un tóner o desarrollador electrofotográfico de acuerdo con las reivindicaciones 2 a 6 en el que el tóner o desarrollador electrofotográfico es un tóner en polvo de uno o dos componentes, tóner magnético, tóner líquido, tóner de látex, tóner de polimerización o una especialidad de tóner.

16. Un procedimiento para la preparación de una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, o un tóner o desarrollador electrofotográfico, en el que la tinta para impresión, tóner o desarrollador electrofotográfico son un material orgánico de peso molecular elevado, que comprende la etapa de añadir una cantidad colorante eficaz de una composición de quinacridona de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 a dicha tinta para inyección de tinta, tinta para impresión, tóner o desarrollador electrofotográfico.

17. Un procedimiento para la preparación de una tinta para inyección de tinta, una tinta para impresión, o un tóner o desarrollador electrofotográfico de acuerdo con la reivindicación 16 en el que el material orgánico de peso molecular elevado se selecciona entre el grupo que consiste en éteres de celulosa, ésteres de celulosa, preferentemente etilcelulosa, nitrocelulosa, acetato de celulosa o butirato de celulosa, resinas naturales, resinas sintéticas, preferentemente resinas de polimerización por adición o resinas de condensación, más preferentemente resinas amino, especialmente resinas de urea- y melamina-formaldehído, resinas alquídicas, resinas acrílicas, resinas fenólicas, policarbonatos, poliolefinas, preferentemente poliestireno, cloruro de polivinilo, polietileno, polipropileno, poliacrilonitrilo, poliacrilatos, poliamidas, poliuretanos, poliésteres, caucho, caseína, silicona, resinas de silicona y mezclas de los mismos.

18. Uso de una tinta para impresión de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 14 en sistemas de grabación, preferentemente en impresoras de inyección de tinta disponibles en el mercado.