COMPOSICIONES DE LIBERACION DE PAPEL QUE TIENEN ADHESION MEJORADA AL PAPEL Y A LAS PELICULAS POLIMERICAS.

Una composición de liberación que comprende

(A) un aditivo para anclaje de los recubrimientos de liberación que comprenden:



(RaSiO(4-a)/2)n

donde n es un entero mayor de 3, a va de 1 a 3; R es un oxirano o epóxido, que comprende un radical que tiene de uno a cuarenta átomos de carbono, hidrocarburo monovalente o radicales hidrocarbonoxi, átomos de hidruro, con al menos un oxirano o epóxido, y estando presente el hidruro en la molécula;

(B) una alquenil silicona curable que tiene la fórmula

MviaTbDcMd

donde

Mvi = R13-pR2pSiO1/2, donde R1 se selecciona del grupo que consiste de radicales de hidrocarburo monovalente con uno a cuarenta carbonos y R2 se selecciona del grupo que consiste de radicales de hidrocarburo monovalentes olefínicos terminales con dos a cuarenta átomos de carbono, donde p varía de 1 a 3;

T = R3SiO3/2 donde R3 se selecciona del grupo que consiste de R1 y R2;

D = R4R5SiO2/2 donde R4 y R5 se seleccionan cada una independientemente del grupo que consiste de R1 y R2; y

M = R13SiO1/2 donde cada R1 es como se definió previamente y se selecciona independientemente; en donde a y b tienen valores que varían de 2 a 5, c es un entero que varía de 50 a 1,000 y d tiene un valor que varía de 0 a 0.5

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E08010379.

Solicitante: MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC..

Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.

Dirección: 22 CORPORATE WOODS BOULEVARD, 2TH FLOOR ALBANY, NEW YORK 12211.

Inventor/es: ECKBERG, RICHARD PAUL, RUBINSZTAJN,SLAWOMIR, GRISWOLD,ROY MELVIN, SLOMKOWSKI,STANISLAW, KOWALEWSKA,ANNA, SOSNOWSKI,STANISLAW.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 5 de Febrero de 2004.

Fecha Concesión Europea: 12 de Mayo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C09D183/04 QUIMICA; METALURGIA.C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 183/00 Composiciones de revestimiento a base de compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman, en la cadena principal de la macromolécula, un enlace que contiene silicio con o sin azufre, nitrógeno, oxígeno o carbono; Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › Polisiloxanos.
  • C09D183/06 C09D 183/00 […] › que contienen silicio unido a grupos que contienen oxígeno (C09D 183/12 tiene prioridad).
  • D21H19/32 TEXTILES; PAPEL.D21 FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA.D21H COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA POR LAS SUBCLASES D21C, D21D; IMPREGNACION O REVESTIMIENTO DEL PAPEL; TRATAMIENTO DEL PAPEL TERMINADO NO CUBIERTO POR LA CLASE B31 O LA SUBCLASE D21G; PAPEL NO PREVISTO EN OTRO LUGAR.D21H 19/00 Papel cuché (cartón cuché D21J 1/08 ); Materiales de revestimiento (hojas de registro caracterizadas por el revestimiento usado para mejorar la receptividad de tinta, colorante o pigmento B41M 5/50). › obtenidos por reacciones que forman un enlace que contiene silicio en la cadena principal de la macromolécula.

Clasificación PCT:

  • B32B25/20 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B32 PRODUCTOS ESTRATIFICADOS.B32B PRODUCTOS ESTRATIFICADOS, es decir, HECHOS DE VARIAS CAPAS DE FORMA PLANA O NO PLANA, p. ej. CELULAR O EN NIDO DE ABEJA. › B32B 25/00 Productos estratificados compuestos esencialmente de caucho natural o sintético. › teniendo caucho con silicona.
  • C08G77/06 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 77/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace que contiene silicio con o sin azufre, nitrógeno, oxígeno o carbono en la cadena principal de la macromolécula. › Procesos preparatorios.
  • C08G77/14 C08G 77/00 […] › que contienen silicio enlazado a grupos que contienen oxígeno.
  • C08G77/20 C08G 77/00 […] › que contienen silicio enlazado a grupos alifáticos insaturados.
  • D21H19/32 D21H 19/00 […] › obtenidos por reacciones que forman un enlace que contiene silicio en la cadena principal de la macromolécula.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre.


Fragmento de la descripción:

Composiciones de liberación de papel que tienen adhesión mejorada al papel y a las películas poliméricas.

Campo de la invención

La presente invención se relaciona con composiciones de recubrimiento de liberación de silicona a base de alquenilo curable que tiene adhesión mejorada al papel y a sustratos poliméricos. La presente invención también se relaciona con una lámina que tiene tal composición de recubrimiento de liberación recubierta en el papel y en los sustratos poliméricos.

Antecedentes de la invención

Las composiciones curables de silicona se aplican a sustratos para ayudar en la liberación de materiales adhesivos sobre ésta. Las láminas comprenden un papel recubierto de liberación o película polimérica con un adhesivo sensible a la presión y un material de lámina que puede ser una lámina o etiqueta decorativa utilizada mediante el desprendimiento del recubrimiento de liberación, que se descarga, y fija la lámina o etiqueta sobre una superficie.

Típicamente estas composiciones de liberación se curan por uno de dos mecanismos, curado térmico o curado foto-catalítico. Los sistemas de liberación de curado térmico están comprendidos generalmente de las siguientes composiciones:

(A) un polímero de polisiloxano sustituido con alquenilo lineal que es el componente primario o el polímero base de la composición curable;
(B) una silicona reticulada funcional de hidruro, típicamente un polímero, copolímero u oligómero de siloxano de metil hidrógeno;
(C) catalizadores de hidrosililación con cura de adición, típicamente un catalizador a base de platino o rodio;
(D) un compuesto que inhibe la cura o mezclas de las mismas para incrementar la vida útil del baño de recubrimiento.

Las composiciones de liberación del polímero de silicona funcional de alquenilo típicamente utilizadas caen en una de dos categorías:

1) un polímero con cadena detenida de alquenilo lineal:

4)MviDxMvi

Donde Mvi indica un grupo M con cadena detenida de alquenilo o
2) copolímeros de alquenilo multi-funcionales:

5)MviDxDvi{}yMvi

donde Dvi indica un grupo D sustituido con alquenilo. Los polímeros de cadena detenida de alquenilo, MviDxMv, generalmente curan más rápido que los copolímeros multi-funcionales, MviDxDviyMvi. Como compuestos de liberación se deslaminan, las formulaciones a base de polímeros de cadena detenida de alquenilo lineal muestran un incremento significativo en la fuerza de deslaminación necesaria en la medida en que se incrementa la velocidad de deslaminación. En contraste, aunque los polímeros de alquenilo multifuncional tienden a tener una velocidad de curado más lenta el incremento en la fuerza de deslaminación con la velocidad de deslaminación creciente no es cercanamente tan grande proporcionalmente.

Aunque la práctica general usualmente emplea polímeros de base lineal, (A), sin disolvente, se han descrito formulaciones con altos contenidos de sólidos. Como se describió en la Patente U.S. 4,448,815 ('815) un copolímero a base de alquenil siloxano lineal es un copolímero de:

(1)

1)RcRd{}1Si(4-c-d)/2

donde R es en general un radical alquilo, R1 es un sustituyente olefínico de bajo peso molecular tal como vinilo o alilo, c tiene un valor de 0 a 2 y el promedio de valor de la suma c + d es 0.8 a 3; y

(2)

2)RnSiO(4-n)/2

donde R es en general una radical alquilo y n tiene un valor de 0.8 a 2.5. El copolímero de base preferido de la patente '815 tiene la siguiente estructura lineal:

(H2C=CH)R2Si-O-(R2Si-O-)i-(RR1Si-O-)j-SiR2(H2C=CH)

donde los valores inferiores i y j son enteros.

La Patente U.S. 4,774,111 ('111) describe una variación del copolímero lineal anterior donde el grupo R en la fórmula 2 se selecciona de los radicales alquilo y alquenilo. El polímero de la patente '111 se definió por ser sustancialmente lineal, es decir, no tiene más de una cantidad en traza de los grupos T o Q. Este requisito sustancialmente lineal para las composiciones de liberación de silicona con curado con calor funcionales de alquenilo se repiten en las Patentes U.S. 4,772,515; 4,783,552 y 5,036,117.

En contraste, la posibilidad de polímeros de alquenilo ramificados se admite por las fórmulas estructurales citadas en la Patente U.S. 4,057,596 ('596). En la Patente '596 la composición comprende:

(A') un polímero detenido de cadena de vinilo sustancialmente lineal;
(B') un polímero de metil hidrógeno lineal;
(C') un metil vinil polisiloxano que tiene al menos tres grupos vinilo por molécula;
(D') un metil hidrógeno polisiloxano que tiene al menos tres átomos de hidruro hidrógeno por molécula; y
(E') un catalizador de hidrosililación de platino.

El componente (C') se describe en la Patente '596 como conteniendo (H2C=CH)(CH3)SiO2/2 (Dvi), (H2C=CH) (CH3)2SiO1/2 (Mvi), y (H2C=CH)SiO3/2 (Tvi), unidades sencillas o en combinación con (CH3)2SiO2/2 (D), (CH3)3SiO1/2 (M), y (CH3)SiO3/2 (T). La inclusión opcional de las unidades T sustituidas con vinilo y las unidades T de metilo permiten a la composición de la Patente '596 poseer estructuras ramificadas.

La Patente U.S. 4,386,135 describe un polímero de silicona terminalmente insaturado que tiene la fórmula

3)R4-aSi((R2SiO-)bOSiR2R2)a

donde a puede ser 2, 3 o 4. Cuando a = 4 la fórmula produce una resina Q. Cuando a = 3, resulta una estructura T y la estructura posee solamente un punto de ramificación único. Cuando a = 2, la fórmula se recae en un polímeros de cadena detenida lineal de alquenilo.

La Patente U.S. 5,468,826 enseña aditivos que promueven la adhesión comprendidos de copolímeros de organosiloxano que tienen unidades SiO4/2, grupos funcionales de alcoxi, grupos epoxi o acriloxialquil y funcionalidad de hidruro de silicio. Para aquellos expertos en la técnica, puede ser fácilmente reconocido que estos tengan la desventaja de incrementar la fuerza de liberación durante el proceso de deslaminación debido a la naturaleza resinosa del aditivo que evita que estén disponibles los recubrimientos con baja fuerza de liberación.

La Patente U.S. 3,873,334 enseña los aditivos que promueven la adhesión comprendido de silanos aciloxi funcionales, que adicionalmente tienen hidruro de silicio o funcionalidad alquenilo respectivamente. Sin embargo, el grupo aciloxi liberado tiene las desventajas de inhibir la cura de adición, haciendo más lento por lo tanto el proceso de curado de adición; liberando los productos de hidrólisis corrosivos y con olor objetable durante el proceso de recubrimiento. Adicionalmente, los grupos aciloxi que permanecen en el recubrimiento de liberación hidrolizado resultan en una interacción indeseable con el adhesivo conduciendo así a unas propiedades de liberación deslaminantes indeseables.

La Patente U.S. 5,567,764 enseña organopolisiloxanos funcionales de alquenilo que contienen alcoxi como promotores de adhesión para liberación de recubrimientos sobre películas poliméricas.

La Patente europea 057984A2 enseña alcoxisilanos funcionales met(acril)oxi como promotores de adhesión para liberar recubrimientos sobre...

 


Reivindicaciones:

1. Una composición de liberación que comprende

(A) un aditivo para anclaje de los recubrimientos de liberación que comprenden:

(RaSiO(4-a)/2)n

donde n es un entero mayor de 3, a va de 1 a 3; R es un oxirano o epóxido, que comprende un radical que tiene de uno a cuarenta átomos de carbono, hidrocarburo monovalente o radicales hidrocarbonoxi, átomos de hidruro, con al menos un oxirano o epóxido, y estando presente el hidruro en la molécula;
(B) una alquenil silicona curable que tiene la fórmula

Mvi{}aTbDcMd

donde
Mvi = R13-pR2pSiO1/2, donde R1 se selecciona del grupo que consiste de radicales de hidrocarburo monovalente con uno a cuarenta carbonos y R2 se selecciona del grupo que consiste de radicales de hidrocarburo monovalentes olefínicos terminales con dos a cuarenta átomos de carbono, donde p varía de 1 a 3; T = R3SiO3/2 donde R3 se selecciona del grupo que consiste de R1 y R2; D = R4R5SiO2/2 donde R4 y R5 se seleccionan cada una independientemente del grupo que consiste de R1 y R2; y M = R13SiO1/2 donde cada R1 es como se definió previamente y se selecciona independientemente; en donde a y b tienen valores que varían de 2 a 5, c es un entero que varía de 50 a 1,000 y d tiene un valor que varía de 0 a 0.5.

2. La composición de la reivindicación 1 que comprende adicionalmente un hidrógeno siloxano seleccionado del grupo de compuestos:

MDeD'fM,
MD'fM,
MDeD'fM',
M'DeD'fM',

y

M'DeM',

donde

M = R'3SiO1/2,
M' = HgV'3-gSiO1/2, y
D = R'R'SiO2/2, y
D' = R'HSiO2/2 en donde cada R' en M, M', D, y D' se selecciona independientemente del grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes con uno a cuarenta carbonos en donde los subíndices e y f pueden ser cero o positivos por medio del cual la suma de e y f varía de 10 a 100 sujeto a la limitación de que la suma de f y g sea dos o más.

3. La composición de la reivindicación 1 donde R1 es metilo, trifluoropropilo o fenilo y R2 se selecciona del grupo que consiste de grupos alquenilo de dos a diez átomos de carbono.

4. La composición de la reivindicación 1 en donde los subíndices a, b, y d satisfacen la relación a + d > b.

5. La composición de la reivindicación 4 en donde la viscosidad varía de 125 a 1,000 centipoises.

6. La composición de la reivindicación 5 en donde el hidrógeno siloxano se selecciona del grupo que consiste de

MDeD'fM,

y mezclas de los mismos.

7. Una emulsión acuosa que comprende la composición de la reivindicación 5 o 6.

8. La composición de liberación curable de la reivindicación 1, que comprende además:

(C) un hidrógeno siloxano seleccionado del grupo de compuestos:
MDeD'fM,
MD'fM,
MDeD'fM',
M'DeD'fM',
y
M'DeM',
donde
M = R'3SiO1/2,
M' = HgR'3-gSiO1/2, y
D = R'R'SiO2/2, y
D' = R'HSiO2/2 en donde cada R' en M, M', D, y D' se selecciona independientemente del grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes con uno a cuarenta carbonos en donde los subíndices e y f pueden ser cero o positivos por medio del cual la suma de e y f varía de 10 a 100 sujeto a la limitación de que la suma de f y g sea dos o más.
(D) un catalizador de hidrosililación; y
(E) un inhibidor.

9. Una lámina que tiene un sustrato y un recubrimiento dicho recubrimiento comprende la composición de la reivindicación 1 o la reivindicación 8.


 

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