COMPOSICIONES FUNGICIDAS.

Una composición adecuada para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos que comprende (A) un compuesto de fórmula I en la que R1 es difluorometilo o trifluorometilo y X es cloro,

fluoro o bromo; y (B) al menos un compuesto seleccionado del grupo conformado por (B1) un fungicida estrobilurínico

La presente invención se refiere a composiciones fungicidas nuevas adecuadas para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos, especialmente hongos fitopatógenos y a un método para controlar enfermedades en plantas útiles, especialmente enfermedades provocadas por roya en plantas de soja. 5

En WO 04/35589 y WO 06/37632 hay constancia de que ciertos derivados de aminas tricíclicas y mezclas que los comprenden presentan actividad biológica contra hongos fitopatógenos. Por otro lado, existen varios compuestos fungicidas de clases químicas diferentes ampliamente conocidos como fungicidas vegetales que se pueden aplicar a varios cultivos de plantas de cultivo. Sin embargo, la tolerancia y la actividad de los cultivos contra hongos vegetales fitopatógenos no siempre satisface las necesidades de la práctica agrícola en muchas 10 circunstancias y aspectos. Por ejemplo, antes no se conocía la existencia de fitopatógenos significativos desde un punto de vista económico en las regiones más importantes para los cultivos de soja. Sin embargo, recientemente ha habido un aumento de las infecciones graves por roya de cultivos de soja en Sudamérica provocadas por el hongo Phakopsora pachyrhizi, las cuales han producido pérdidas de productividad considerables. La mayoría de los fungicidas habituales no son adecuados para controlar la roya en la soja o su acción contra Phakopsora pachyrhizi 15 no es satisfactoria.

Por lo tanto, debido a las necesidades de la práctica agrícola mencionadas anteriormente referentes al aumento de la tolerancia y/o de la actividad de los cultivos contra hongos fitopatógenos, como Phakopsora pachyrhizi, se propone de acuerdo con la presente invención una composición nueva adecuada para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos que comprende 20

una composición adecuada para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos que comprende

(A) un compuesto de fórmula I

en la que R1 es difluorometilo o trifluorometilo y X es cloro, fluoro o bromo; y

(B) al menos un compuesto seleccionado del grupo conformado por 25

(B1) un fungicida estrobilurínico.

Se ha descubierto que el uso del componente (B) combinado con el componente (A) sorprendentemente aumenta de forma sustancial la eficacia de este último contra los hongos, y viceversa. Además, el método de la invención es eficaz contra un espectro más amplio de hongos de este tipo que se pueden combatir con los principios activos de este método, cuando se emplean solos. 30

Otro aspecto de la presente invención es un método para controlar enfermedades en plantas útiles o en el material de propagación de estas provocadas por fitopatógenos, que comprende aplicar a las plantas útiles, al emplazamiento o al material de propagación de estas una composición de acuerdo con la invención. Se prefiere un método que comprende aplicar a las plantas útiles o al emplazamiento de estas una composición de acuerdo con la invención, más preferentemente a las plantas útiles. Se prefiere además un método, que comprende aplicar al 35 material de propagación de las plantas útiles una composición de acuerdo con la invención.

Los compuestos de fórmula I se presentan como dos estereoisómeros diferentes, que se describen como los enantiómeros individuales de fórmulas II y III:

La invención contempla todos estos estereoisómeros y sus mezclas en cualquier proporción. De acuerdo con la invención, “compuesto racémico de fórmula (I)” quiere decir una mezcla racémica de compuestos de fórmulas II y III.

Una realización preferida de la invención es representada por aquellas composiciones que comprenden 5 como componente (A) un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo. Otros compuestos preferidos de fórmula (I) son:

(9-diclorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.1); (9-difluorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.2); y (9-dibromometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-10 carboxílico (compuesto A-1.3).

La designación del sustituyente X como cloro, fluoro o bromo quiere decir que ambos sustituyentes X tienen el mismo significado.

Una realización preferida de la invención es representada por aquellas composiciones que comprenden como componente (A) un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es trifluorometilo. Otros compuestos preferidos de 15 fórmula (I) son:

(9-diclorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.4);

(9-difluorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.5); 20

(9-dibromometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.6);

Otra realización preferida de la invención es representada por aquellas composiciones que comprenden como componente (B) un compuesto seleccionado entre azoxiestrobina y picoxiestrobina.

Otras composiciones especialmente preferidas de acuerdo con la invención comprenden como componente 25 (A) el compuesto (9-diclorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.1) y como componente (B) un compuesto seleccionado entre azoxiestrobina y picoxiestrobina.

Otras composiciones especialmente preferidas de acuerdo con la invención comprenden como componente A) el compuesto (9-difluorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-30 carboxílico (compuesto A-1.2) y como componente (B) un compuesto seleccionado entre azoxiestrobina y picoxiestrobina.

Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar como se describe a continuación haciendo referencia a los Esquemas de reacción 1-3.

Como se muestra en el Esquema 1, un compuesto de fórmula (I), en la que R1 y X son como los definidos anteriormente, se puede sintetizar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II), R1 es como el definido anteriormente y R' es alquilo C1-5, con una anilina de fórmula (III), en la que X es como la definida anteriormente, en presencia de NaN(TMS)2 de -10 oC hasta temperatura ambiente, preferentemente en THF seco, como se describe 5 en J. Wang et al. Synlett, 2001, 1485.

Como alternativa, como se muestra en el Esquema 2, se puede preparar un compuesto de fórmula (I), en la que Het es como el definido en el Esquema 1, R1 y X son como los definidos anteriormente, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II), en la que Het es como el definido anteriormente, con una anilina de fórmula (III), donde X 10 es como la definida anteriormente, en presencia de un agente activante, tal como BOP-Cl (ácido bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico), y dos equivalentes de una base, como trietilamina, en un disolvente como diclorometano (como se describe, por ejemplo, en J. Cabré et al., Synthesis 1984, 413) o haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II''), en la que Het es como el definido anteriormente y Q es cloro, fluoro o bromo, con una anilina de fórmula (III), en la que X es como la definida anteriormente, en presencia de un equivalente de una base, como 15 trietilamina o carbonato o bicarbonato de sodio o potasio, en un disolvente como diclorometano, acetato de etilo o N,N-dimetilformamida, preferentemente de -10 a 30 oC. El compuesto de fórmula (II'') se obtiene a partir de un compuesto de fórmula (II) por tratamiento con un agente halogenante como cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno, SF4/HF, DAST (trifluoruro de (dietilamino)azufre) o Deoxo-Fluor® (trifluoruro de [bis(2-metoxietil)amino]azufre) en un disolvente como tolueno, diclorometano o acetonitrilo. 20

Los compuestos (II) y (II') son generalmente compuestos conocidos y se pueden preparar como se describe en la bibliografía química o se pueden obtener de fuentes comerciales. El compuesto (III) es un compuesto nuevo y se puede preparar como se describe haciendo referencia al Esquema 3.

Como se muestra en el Esquema 3, el compuesto de fórmula (III) se puede preparar por reducción de Bechamp o mediante otros métodos establecidos, por ejemplo, por... [Seguir leyendo]

1. Una composición adecuada para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos que comprende

(A) un compuesto de fórmula I

en la que R1 es difluorometilo o trifluorometilo y X es cloro, fluoro o bromo; y

(B) al menos un compuesto seleccionado del grupo conformado por 5

(B1) un fungicida estrobilurínico.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo y X es cloro. 10

4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo y X es fluoro.

5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo y X es bromo.

6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (B) se selecciona del grupo 15 conformado por

(B1) un fungicida estrobilurínico seleccionado del grupo conformado por azoxiestrobina, dimoxiestrobina, fluoxaestrobina, Kresoxim-metilo, metominoestrobina, orisaestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina y un compuesto de fórmula B-1.1

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7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (B) es un fungicida seleccionado entre azoxiestrobina, fluoxaestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina y trifloxiestrobina.

8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es (9-diclorometilidenbenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico y el componente (B) se selecciona entre azoxiestrobina y picoxiestrobina. 25

9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es (9-difluorometilidenbenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico y el componente (B) se selecciona entre azoxiestrobina y picoxiestrobina.

10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación ponderal de (A) respecto a (B) es de 2000:1 a 1:1000. 30

11. Un método para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos en plantas útiles o en material de propagación de estas que comprende aplicar a las plantas útiles, al emplazamiento de estas o al material de propagación de estas una composición de acuerdo con la reivindicación 1.

12. Un método para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos en plantas de soja, que comprende aplicar a las plantas de soja o al emplazamiento de estas una composición de acuerdo con la reivindicación 1. 35

13. Un método de acuerdo con la reivindicación 12, en la que el fitopatógeno es Phakopsora pachyrhizi.