Una composición adecuada para el control de enfermedades causadas por fitopatógenos que comprende,

en una cantidad que produce un efecto sinérgico,

(A) un compuesto de fórmula I

Composiciones fungicidas.

La presente invención se refiere a nuevas composiciones fungicidas adecuadas para el control de enfermedades causadas por fitopatógenos, especialmente hongos fitopatógenos, y a un método para controlar enfermedades en plantas útiles.

Se sabe a partir de WO 04/35589 que ciertas carboxamidas tienen actividad biológica contra hongos fitopatógenos. Por otra parte, varios compuestos fungicidas de diferentes clases químicas y algunas de sus mezclas son bien conocidos como fungicidas vegetales para la aplicación en diversos cultivos de plantas. Sin embargo, la tolerancia del cultivo y la actividad contra el hongo fitopatógeno no siempre satisfacen las necesidades de la práctica agrícola en muchas circunstancias y aspectos.

Aparte de las necesidades de la práctica agrícola mencionadas antes, para aumentar la tolerancia del cultivo y/o aumentar la actividad contra los hongos fitopatógenos, se propone por consiguiente, de conformidad con la presente invención una nueva composición adecuada para el control de enfermedades causadas por fitopatógenos que comprende, en una cantidad que produce un efecto sinérgico,

(A) un compuesto de fórmula I

o un tautómero de dicho compuesto;

(B) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en clorotalonil (142), glifosato (419), un compuesto de fórmula C-1

epoxiconazol (298), protioconazol (685), ciproconazol (207), propiconazol (675), penconazol (619), tebuconazol (761), metconazol (525), ipconazol (468), difenoconazol (247), ciprodinil (208), azoxiestrobina (47) y un derivado de piridiletilbenzamida de fórmula C-4

donde

p es un número entero igual a 1, 2, 3 o 4;

q es un número entero igual a 1, 2, 3, 4 o 5;

r es un número entero igual a 0 o 1;

cada sustituyente X se elige, independientemente de los otros, como si fuera halógeno, alquilo, haloalcoxi o haloalquilo;

cada sustituyente Y se elige, independientemente de los otros, como si fuera halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, alcoxi, amino, fenoxi, alquiltio, dialquilamino, acilo, ciano, éster, hidroxi, aminoalquilo, bencilo, haloalcoxi, halosulfonilo, halotioalquilo, alcoxialquenilo, alquilsulfonamida, nitro, alquilsulfonilo, fenilsulfonilo o bencilsulfonilo; y

(C) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un fungicida triazolopirimidina, un fungicida azol, un fungicida anilino-pirimidina, un fungicida estrobilurina, un fungicida morfolina, un fungicida benzamida, glifosato (419), trinexapac-etil (841) y acibenzolar-S-metil (6);

donde (B) y (C) son compuestos diferentes.

Se encontró que el uso del componente (B) y el componente (C) en combinación con el componente (A) mejora, sorprendentemente y sustancialmente, la eficacia del último contra los hongos, y viceversa. Además, el método de la invención es eficaz contra un espectro más amplio de dichos hongos que pueden ser combatidos con los principios activos de este método, con respecto a cuando se usan solos.

Otro aspecto de la presente invención es un método para controlar enfermedades causadas por fitopatógenos en plantas útiles o en su material de propagación, que comprende aplicar a las plantas útiles, su sitio o su material de propagación una composición de acuerdo con la invención. Se prefiere un método para controlar enfermedades causadas por fitopatógenos en plantas útiles o en su material de propagación, que comprende aplicar a las plantas útiles o a su sitio una composición de acuerdo con la invención. Se prefiere aún más un método para controlar enfermedades causadas por fitopatógenos en plantas útiles o en su material de propagación, que comprende aplicar al material de propagación de las plantas útiles una composición de acuerdo con la invención.

A los efectos de la presente invención, el halógeno que aparece en las definiciones de los sustituyentes significa generalmente cloro, bromo, yodo o flúor.

A los efectos de la presente invención, cada uno de los radicales alquilo o acilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes contiene típicamente entre 1 y 10 átomos de carbono, preferentemente entre 1 y 7 átomos de carbono, más preferentemente entre 1 y 5 átomos de carbono, y puede ser lineal o ramificado. Los radicales alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, pentilo, hexilo y los isómeros ramificados de pentilo y hexilo.

A los efectos de la presente invención, cada uno de los radicales alquenilo o alquinilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes contiene típicamente entre 2 y 10 átomos de carbono, preferentemente entre 2 y 7 átomos de carbono, más preferentemente entre 2 y 5 átomos de carbono, y puede ser lineal o ramificado.

El compuesto de fórmula (9-isopropil-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida del ácido 1,3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, existe como 4 estereoisómeros diferentes, que se describen como los enantiómeros únicos de fórmulas I_I, I_II, I_III e I_IV:

La invención abarca todos esos estereoisómeros y sus mezclas en cualquier proporción.

De acuerdo con la invención la "sin-(9-isopropil-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, racémica" o el "compuesto sin, racémico de fórmula (I)" significa una mezcla racémica de compuestos de fórmulas I e I_II. De acuerdo con la invención la "anti-(9-isopropil-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, racémica" o el "compuesto anti, racémico de fórmula (I)" significa una mezcla racémica de compuestos de fórmulas I_III e I_IV.

Una realización preferida de la presente invención está representada por las composiciones que comprenden como componente A) el compuesto sin, racémico, de fórmula (I). Otra realización preferida de la presente invención está representada por las composiciones que comprenden como componente A) el compuesto anti, racémico, de fórmula (I). Otra realización aún más preferida de la presente invención está representada por las composiciones que comprenden como componente A) una mezcla de los compuestos racémicos sin y anti de fórmula (I), y una relación sin/anti entre 1:1 y 100:1, por ejemplo 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 20:1, 50:1 o 100:1. Se da más preferencia a las relaciones entre 2:1 y 100:1, y aún más preferencia a las relaciones entre 4:1 y 10:1.

El compuesto de fórmula I y sus procesos de fabricación se describen en WO 04/35589. El compuesto de fórmula I se puede preparar haciendo reaccionar un cloruro de ácido de fórmula III

con una amina de fórmula (IV)

El cloruro de ácido de fórmula III se puede producir usando éster etílico del ácido difluoroacético como material de partida, que se puede hacer reaccionar con éster etílico del ácido 4,4-difluoro-3-oxo-butírico como se describe en el ejemplo H1:

Ejemplo H1

Éster etílico del ácido 4,4-difluoro-3-oxo-butírico

Una solución de 12.4 g de éster etílico del ácido difluoroacético (0.1 mol) y 88.1 g de éster etílico del ácido acético (10 equivalentes) se calentó a 70ºC. Se agregó una solución de etilato de sodio (20% en etanol, 1.1 equivalentes) en el transcurso de 1 hora y la mezcla se agitó durante 4 horas a 70ºC. La mezcla de reacción se acidificó con acetato de etilo/solución de HCl y los precipitados se separaron por filtración. El solvente se eliminó por destilación y se obtuvieron 17.2 g de éster etílico del ácido 4,4-difluoro-3-oxo-butírico (pureza: 78.2%; rendimiento 81.0%).

El éster etílico del ácido 4,4-difluoro-3-oxo-butírico obtenido...

1. Una composición adecuada para el control de enfermedades causadas por fitopatógenos que comprende, en una cantidad que produce un efecto sinérgico,

(A) un compuesto de fórmula I

o un tautómero de dicho compuesto;

(B) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en clorotalonil, glifosato, un compuesto de fórmula C-1

epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipconazol, difenoconazol, ciprodinil, azoxiestrobina y un derivado de piridiletilbenzamida de fórmula C-4

donde

p es un número entero igual a 1, 2, 3 o 4;

q es un número entero igual a 1, 2, 3, 4 o 5;

r es un número entero igual a 0 o 1;

cada sustituyente X se elige, independientemente de los otros, como si fuera halógeno, alquilo, haloalcoxi, o haloalquilo;

cada sustituyente Y se elige, independientemente de los otros, como si fuera halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, alcoxi, amino, fenoxi, alquiltio, dialquilamino, acilo, ciano, éster, hidroxi, aminoalquilo, bencilo, haloalcoxi, halosulfonilo, halotioalquilo, alcoxialquenilo, alquilsulfonamida, nitro, alquilsulfonilo, fenilsulfonilo o bencilsulfonilo; y

(C) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un fungicida triazolopirimidina, un fungicida azol, un fungicida anilino-pirimidina, un fungicida estrobilurina, un fungicida morfolina, un fungicida benzamida, glifosato, trinexapac-etil y acibenzolar-S-metil; donde (B) y (C) son compuestos diferentes.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el componente (B) es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en clorotalonil, glifosato, un compuesto de fórmula C-1, epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipconazol, difenoconazol, ciprodinil, azoxiestrobina y un derivado de piridiletilbenzamida de fórmula C-4, y donde el componente (C) es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un fungicida triazolopirimidina, un fungicida azol, un fungicida anilino-pirimidina, un fungicida estrobilurina, un fungicida morfolina, un fungicida benzamida y glifosato.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el componente (B) es clorotalonil.

4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el componente (B) es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipconazol y difenoconazol.

5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el componente (B) es epoxiconazol.

6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el componente (B) es ciproconazol.

7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el componente (B) es propiconazol.

8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el componente (B) es ipconazol.

9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el componente (B) es difenoconazol.

10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 3, donde el componente (C) es un fungicida azol.

11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 3, donde el componente (C) es azoxiestrobina.

12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde la relación en peso entre (A) y (B), la relación en peso entre (A) y (C) y la relación en peso entre (B) y (C) es entre 1000:1 y 1:1000.

13. Un método para controlar enfermedades causadas por fitopatógenos en plantas útiles o en su material de propagación, que comprende aplicar a las plantas útiles, su sitio o su material de propagación una composición de acuerdo con la reivindicación 1.