Composiciones de catalizador organometálicos.

Un proceso para producir una composición de catalizador, comprendiendo dicho proceso poner en contacto respectivamente un compuesto organometálico, un compuesto de organoaluminio y un compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro para producir una composición de catalizador,

en el que el compuesto organometálico tiene la siguiente fórmula general:

(X1)(X2)(X3)(X4)M1

en la que M1 está seleccionado entre el grupo que consiste en titanio, circonio y hafnio;

en la que (X1) está seleccionado de manera independiente entre el grupo que consiste en ciclopentadienilos, indenilos, fluorenilos, ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos y fluorenilos sustituidos;

en la que los sustituyentes sobre dichos ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos y fluorofenilos sustituidos de (X1) están seleccionados entre el grupo que consiste en grupos alifáticos, grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y cíclicos, grupos sililo, grupos de haluro de alquilo, haluros, grupos organometálicos, grupos de fósforo, grupos de nitrógeno, silicio, fósforo, boro, germanio e hidrógeno;

en la que al menos un sustituyente de (X1) puede ser un grupo de puente que conecta (X1) y (X2);

en la que (X3) y (X4) están seleccionados de manera independiente entre el grupo que consiste en haluros, grupos alifáticos, grupos alifáticos sustituidos, grupos cíclicos, grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos sustituidos, grupos amido, grupos amido sustituidos, grupos fosfido, grupos fosfido sustituidos, grupos alquilóxido, grupos alquilóxido sustituidos, grupos arilóxido, grupos arilóxido sustituidos, grupos organometálicos y grupos organometálicos sustituidos;

en la que (X2) está seleccionado entre el grupo que consiste en ciclopentadienilos, indenilos, fluorenilos, ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos, fluorenilos sustituidos, haluros, grupos alifáticos, grupos alifáticos sustituidos, grupos cíclicos, grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos sustituidos, grupos amido, grupos amido sustituidos, grupos fosfido, grupos fosfido sustituidos, grupos alquilóxido, grupos alquilóxido sustituidos, grupos arilóxido, grupos arilóxido sustituidos, grupos organometálicos y grupos organometálicos sustituidos;

en la que los sustituyentes de (X2) están seleccionados entre el grupo que consiste en grupos alifáticos, grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos, grupos sililo, grupos de haluro de alquilo, haluros, grupos organometálicos, grupos fósforo, grupos nitrógeno, silicio, fósforo, boro, germanio e hidrógeno;

en la que al menos sustituyente de (X2) puede ser un grupo de puente que conecta (X1) y (X2); en la que dicho compuesto de organoaluminio tiene la fórmula general:

Al(X5)n(X6)3-n

en la que (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono;

en la que (X6) es un haluro, hidruro o alcóxido; y

en la que "n" es un número de 1 a 3 incluidos; y

en la que dicho compuesto de óxido sólido fluorado comprende fluoruro y un compuesto de óxido sólido;

en la que dicho compuesto de óxido sólido está seleccionado entre el grupo que consiste en sílice-titania y sílicecirconia;

en la que se constata la ausencia de compuestos de aluminoxano y compuestos de borato.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/US2000/026685.

Solicitante: CHEVRON PHILLIPS CHEMICAL COMPANY LP.

Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.

Dirección: 10001 SIX PINES DRIVE THE WOODLANDS, TX 77380 ESTADOS UNIDOS DE AMERICA.

Inventor/es: JOHNSON, MARVIN M., MCDANIEL, MAX, P., EATON, ANTHONY, P., BENHAM, ELIZABETH, A., COLLINS, KATHY, S., HAWLEY, GIL, R., JENSEN, MICHAEL, D., MARTIN, JOEL, L., SMITH,JAMES,L.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > C08F10/00 (Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Catalizadores de polimerización > C08F4/642 (Componente cubierto por el grupo C08F 4/64 con un compuesto de organoaluminio)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos... > C08F10/02 (Eteno)
  • SECCION B — TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES > PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL > PROCEDIMIENTOS QUIMICOS O FISICOS, p. ej. CATALISIS,... > B01J31/00 (Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08))
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Catalizadores de polimerización > C08F4/645 (CComponente cubierto por el grupo C08F 4/64 con un metal o un compuesto cubierto por el grupo C08F 4/44, no previsto en uno sólo de los grupos C08F 4/642 - C08F 4/643)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Catalizadores de polimerización > C08F4/02 (Sus soportes)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos... > C08F10/14 (Monómeros que contienen cinco o más átomos de carbono)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Homopolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados... > C08F110/02 (Eteno)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Procesos de polimerización > C08F2/18 (Polimerización en suspensión)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Procesos de polimerización > C08F2/04 (Polimerización en solución (C08F 2/32 tiene prioridad))
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Catalizadores de polimerización > C08F4/42 (Metales; Hidruros metálicos; Compuestos organometálicos; Su utilización como precursores de catálisis)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Catalizadores de polimerización > C08F4/6592 (con al menos un anillo ciclopentadienilo, condensado o no, p. ej. un anillo indenilo o fluorenilo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION... > COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES... > Catalizadores de polimerización > C08F4/659 (Componente cubierto por el grupo C08F 4/64 con un enlace metal de transición-carbono)

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Fragmento de la descripción:

Composiciones de catalizador organometálicos ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Por "consiste esencialmente en" en la presente memoria se entiende que las etapas de proceso, sustancia o mezcla de sustancias citadas tras la presente frase no incluyen ninguna etapa respectiva adicional o componentes que podrían afectar materialmente al funcionamiento del proceso, las propiedades de la sustancia o combinación de sustancias producidas por medio del proceso o citados tras la presente frase.

La producción de polímeros es un negocio de muchos miles de millones de dólares. Este negocio produce millones de libras de polímeros cada año. Se han invertido millones de dólares en el desarrollo de tecnologías que puedan añadir

valor a este negocio.

Una de estas tecnologías se denomina tecnología de catalizador de metaloceno. Los catalizadores de metaloceno se conocen desde aproximadamente 196. Sin embargo, su baja productividad no ha permitido su comercialización. Alrededor de 1975, se descubrió que la puesta en contacto de una parte de agua con dos partes de trimetilamonio para formar metil aluminoxano, y posteriormente la puesta en contacto de dicho metil aluminoxano con un compuesto de metaloceno, formaba un catalizador de metaloceno y tenía una mayor actividad. Sin embargo, pronto se apreció que se necesitaban grandes cantidades de metil aluminoxano costoso para formar un catalizador de metaloceno. Esto ha constituido un impedimento importante para la comercialización de los catalizadores de metaloceno.

Se han usado los compuestos de borato en lugar de grandes cantidades de metil aluminoxano. No obstante, esto no resulta satisfactorio, ya que los compuestos de borato son muy sensibles a los venenos y a la descomposición, y puede también resultar muy caros.

También debería apreciarse que es importante disponer de un catalizador heterogéneo. Esto es debido a que se requieren catalizadores heterogéneos para la mayoría de los procesos de polimerización comerciales. Además, los catalizadores heterogéneos pueden conducir a la formación de partículas poliméricas sustancialmente uniformes que tienen una elevada densidad aparente. Estos tipos de partículas sustancialmente uniformes resultan deseables ya que mejoran la eficacia de la producción y transporte del polímero. Se han llevado a cabo esfuerzos para producir catalizadores de metaloceno heterogéneos; no obstante, estos catalizadores no han resultado completamente satisfactorios.

El documento US 5.885.924 describe soportes halogenados y activadores sobre soporte.

Por tanto, es necearlo en la industria de polímeros proporcionar un material rentable que active los catalizadores de metaloceno, y son necesarios catalizadores de metaloceno heterogéneos eficaces. Los inventores proporcionan la presente invención para contribuir a solucionar estos problemas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

Resulta deseable proporcionar un proceso que produzca una composición de catalizador que se pueda usar para polimerizar al menos un monómero para producir un polímero.

También resulta deseable proporcionar la composición de catalizador.

De nuevo, resulta deseable proporcionar un proceso que comprenda poner en contacto al menos un monómero y la composición de catalizador en condiciones de polimerización para producir el polímero.

Una vez más, resulta deseable proporcionar un artículo que comprenda el polímero producido con la composición de catalizador de la presente invención.

De acuerdo con una realización de la presente invención, se proporciona un proceso para producir una composición de catalizador. El proceso comprende (u opcional mente, "consiste esencialmente en", o "consiste en") poner en contacto un compuesto organometálico, un compuesto de organoaluminio y un compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro; en el que el compuesto organometálico tiene la siguiente fórmula general:

(X1)(X2)(X3)(X4)M1

en la que M1 está seleccionado entre el grupo que consiste en titanio, circonio y hafnio;

en la que (X1) está seleccionado de manera independiente entre el grupo que consiste en ciclopentadienilos,

indenilos, fluorenilos, ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos y fluorenilos sustituidos;

en la que los sustituyeles sobre los ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos y fluorenilos sustituidos

de (X1) están seleccionados entre el grupo que consiste en grupos alifáticos, grupos cíclicos, combinaciones de

grupos alifáticos y cíclicos, grupos sililo, grupos de haluro de alquilo, grupos organometálicos, grupos de

fósforo, grupos de nitrógeno, silicio, fósforo, boro, germanio e hidrógeno;

en la que al menos un sustituyente de (X1) puede ser un grupo de puente que conecta (X1) y (X2);

en la que (X3) y (X4) están seleccionados de manera independiente entre el grupo que consiste en haluros,

grupos alifáticos, grupos alifáticos sustituidos, grupos cíclicos, grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de

grupos alifáticos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos,

combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos sustituidos, grupos amido, grupos amido sustituidos, grupos fosfido, grupos fosfido sustituidos, grupos alquilóxido, grupos alquilóxido sustituidos, grupos arilóxido, grupos arilóxido sustituidos, grupos organometálicos y grupos organometálicos sustituidos;

en la que (X2) está seleccionado entre el grupo que consiste en ciclopentadienilos, indenilos, fluorenilos, ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos, fluorenilos sustituidos, haluros, grupos alifáticos, grupos alifáticos sustituidos, grupos cíclicos, grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos sustituidos, grupos amido, grupos amido sustituidos, grupos fosfido, grupos fosfido sustituidos, grupos alquilóxido, grupos alquilóxido sustituidos, grupos arilóxido, grupos arilóxido sustituidos, grupos organometálicos y grupos organometálicos sustituidos;

en la que los sustituyeles de (X2) están seleccionados entre el grupo que consiste en grupos alifáticos, grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos, grupos sililo, grupos de haluro de alquilo, haluros, grupos organometálicos, grupos de fósforo, grupos de nitrógeno, silicio, fósforo, boro, germanio e hidrógeno; en la que al menos un sustituyente de (X2) puede ser un grupo de puente que conecta (X1) y (X2); en la que el compuesto organometálico tiene la siguiente fórmula general:

AI(X5)n(X6)3-n

en la que (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono; en la que (X6) es un haluro, hidruro o alcóxido; y en la que "n" es un número de 1 a 3 incluidos;

en la que el compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro comprende fluoruro y un compuesto de óxido sólido;

en la que el compuesto de óxido sólido está seleccionado entre el grupo que consiste en sílice-titania y sílice y circonia en la que se constata la ausencia de compuestos de aluminoxano y compuestos de borato.

De acuerdo con otra realización de la presente invención, se proporciona un proceso para poner en contacto al menos un monómero y la composición de catalizador en condiciones de polimerización para producir un polímero.

Estos objetivos, y otros objetivos, resultarán más evidentes para los expertos en la técnica tras la lectura de... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un proceso para producir una composición de catalizador, comprendiendo dicho proceso poner en contacto respectivamente un compuesto organometálico, un compuesto de organoaluminio y un compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro para producir una composición de catalizador,

en el que el compuesto organometálico tiene la siguiente fórmula general:

(X1)(X2)(X3)(X4)M1

en la que M1 está seleccionado entre el grupo que consiste en titanio, circonio y hafnio;

en la que (X1) está seleccionado de manera independiente entre el grupo que consiste en ciclopentadienilos, indenilos, fluorenilos, ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos y fluorenilos sustituidos;

en la que los sustituyentes sobre dichos ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos y fluorofenilos sustituidos de (X1) están seleccionados entre el grupo que consiste en grupos alifáticos, grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticosy cíclicos, grupos sililo, grupos de haluro de alquilo, haluros, grupos organometálicos, grupos de fósforo, grupos de nitrógeno, silicio, fósforo, boro, germanio e hidrógeno;

en la que al menos un sustituyente de (X1) puede ser un grupo de puente que conecta (X1) y (X2); en la que (X3) y (X4) están seleccionados de manera independiente entre el grupo que consiste en haluros, grupos alifáticos, grupos alifáticos sustituidos, grupos cíclicos, grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos sustituidos, grupos amldo, grupos amido sustituidos, grupos fosfido, grupos fosfido sustituidos, grupos alquilóxido, grupos alquilóxido sustituidos, grupos arilóxido grupos arilóxido sustituidos, grupos organometálicos y grupos organometálicos sustituidos; en la que (X2) está seleccionado entre el grupo que consiste en ciclopentadienilos, indenilos, fluorenilos, ciclopentadienilos sustituidos, indenilos sustituidos, fluorenilos sustituidos, haluros, grupos alifáticos, grupos alifáticos sustituidos, grupos cíclicos, grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos sustituidos, combinaciones de grupos alifáticos sustituidos y grupos cíclicos sustituidos, grupos amido, grupos amldo sustituidos, grupos fosfido, grupos fosfido sustituidos, grupos alquilóxido, grupos alquilóxido sustituidos, grupos arilóxido, grupos arilóxido sustituidos, grupos organometálicos y grupos organometálicos sustituidos;

en la que los sustituyentes de (X2) están seleccionados entre el grupo que consiste en grupos alifáticos, grupos cíclicos, combinaciones de grupos alifáticos y grupos cíclicos, grupos sililo, grupos de haluro de alquilo, haluros, grupos organometálicos, grupos fósforo, grupos nitrógeno, silicio, fósforo, boro, germanio e hidrógeno; en la que al menos sustituyente de (X2) puede ser un grupo de puente que conecta (X1) y (X2); en la que dicho compuesto de organoaluminio tiene la fórmula general:

AI(X5)n(X6)3-n

en la que (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono; en la que (X6) es un haluro, hidruro o alcóxido; y en la que "n" es un número de 1 a 3 incluidos; y

en la que dicho compuesto de óxido sólido fluorado comprende fluoruro y un compuesto de óxido sólido; en la que dicho compuesto de óxido sólido está seleccionado entre el grupo que consiste en sílice-titania y sílice- circonia;

en la que se constata la ausencia de compuestos de aluminoxano y compuestos de borato.

2. Un proceso que comprende:

1) poner en contacto un compuesto de óxido sólido con un bifluoruro de amonio que contiene agua para producir un compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro;

en el que dicho compuesto de óxido sólido está seleccionado entre el grupo que consiste en sílice-titania y sílice-circonia;

2) calcinar dicho compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro a una temperatura dentro del Intervalo de 35 a 6 °C para producir una composición calcinada que tienen de 4 a 2 por ciento en peso de fluoruro basado en el peso de dicho compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro antes de la calcinación;

3) combinar dicha composición calcinada y dicloruro de bls(n-butilciclopentadienil) circonio a una temperatura dentro del intervalo de 15 °C a 8 °C para producir una mezcla; y

4) trascurridos entre 1 minuto y 1 hora, combinar dicha mezcla y trietilaluminio para producir dicha composición de catalizador.

3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 2, en el que dicho proceso consiste esencialmente en las etapas (1), (2), (3) y (4).

4. Una composición de catalizador producida por medio del proceso de la reivindicación 1.

5. Una composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 4, en la que dicha composición de catalizador tiene 5 una actividad mayor que aproximadamente 1 gramos de polímero por gramo de compuesto de óxido sólido que

contiene fluoruro por hora, en condiciones de polimerización ensuspensión, usando isobutano como diluyente, con una temperatura de polimerización de 9 °C, y una presión de etileno de 55 psig.

6. Una composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 5, en la que dicha composición de catalizador tiene 1 una actividad mayor que aproximadamente 25 gramos de polímero por gramo de compuesto de óxido sólido que

contiene fluoruro por hora, en condiciones de polimerización en suspensión, usando isobutano como diluyente, con una temperatura de polimerización de 9 °C, y una presión de etileno de 55 psi

7. Una composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 5, en la que la proporción en peso de dicho 15 compuesto de organoaluminio con respecto a dicho compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro de dicha

composición de catalizador varía de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:1.

1. 8. Una composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 7, en la que dicha proporción en peso de dicho

compuesto de organoaluminio con respecto a dicho compuesto de óxido sólido en dicha composición de catalizador

varía de 1:1 a 1:5.

9. Una composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 5, en la que la proporción en peso de dicho compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro con respecto a dicho compuesto organometálico de dicha composición de catalizador varía de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:1.

1. Una composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 9, en la que dicha proporción en peso de dicho compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro con respecto a dicho compuesto organometálico de dicha composición de catalizador varía de 25:1 a 2:1.

11. Una composición de catalizador que comprende un compuesto organometálico posterior al contacto, un compuesto

de organoaluminio posterior al contacto, y un compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro posterior al contacto en el que el compuesto organometálico, el compuesto de organoaluminio y el compuesto de óxido sólido que contiene fluoruro son como se define en la reivindicación 1, y en el que se constata la ausencia de compuesto de aluminoxano y compuestos de borato.

12. Un proceso de polimerización que comprende poner en contacto al menos un monómero y dicha composición de catalizador de la reivindicación 4 en condiciones de polimerización para producir al menos un polímero.

13. Un proceso de polimerización de acuerdo con la reivindicación 12, en el que dichas condiciones de polimerización

comprenden condiciones de polimerización en suspensión.

14. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 13, en el que la puesta en contacto se lleva a cabo en una zona de reacción de bucle.

15. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 14, en el que dicha puesta en contacto se lleva a cabo en presencia de

un diluyente que comprende, en su mayor parte, isobutano.

16. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en el que al menos un monómero es etileno.

17. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en el que dicho al menos un monómero comprende etileno y una 1-

olefina alifática que tiene de 3 a 2 átomos de carbono por molécula.

18. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en el que dicho polímero tiene una polidispersidad que varía de aproximadamente 2,5 a 4, y una proporción de cizalladura (HLMI/MI) que varía de aproximadamente 25 a 55 aproximadamente 5.