COMPOSICIÓN DE REVESTIMIENTO ANTICORROSIÓN EN DISPERSIÓN ACUOSA QUE COMPRENDE UN TITANATO Y/O UN CIRCONATO ORGÁNICOS.

Composición de revestimiento anticorrosión en dispersión acuosa que comprende un titanato y/o un circonato orgánicos. La presente invención se refiere a una composición de revestimiento anticorrosión para piezas metálicas, que se basa en un metal en partículas en dispersión acuosa que comprende un titanato o un circonato orgánico compatible en fase acuosa, opcionalmente un ligante a base de silano, y agua. Las expresiones titanato(s) compatible(s) en fase orgánica y circonato(s) compatible(s) en fase orgánica hacen referencia a los titanatos y circonatos orgánicos no compatibles con el agua, es decir no solubles en una composición acuosa, y que además son sensibles a la humedad y al agua (reacción de hidrólisis). En la presente invención, las expresiones titanato(s) compatible(s) en fase acuosa y circonato(s) compatible(s) en fase acuosa se refieren a los titanatos y circonatos orgánicos que son compatibles con el agua, es decir son solubles, emulsionables o dispersables en una composición acuosa. Estos compuestos son en general titanatos orgánicos y circonatos orgánicos que se han estabilizado mediante quelatación, y que asimismo se denominan titanato(s) (orgánico(s)) quelatado(s) y circonato(s) (orgánico(s)) quelatado(s). Los titanatos orgánicos, así como los circonatos orgánicos, compatibles en fase orgánica pueden utilizarse en composiciones anhidras como catalizadores, agentes reticulantes, agentes de tratamiento de superficie, promotores de adhesión o agentes anticorrosivos. No obstante, estos titanatos orgánicos, así como los circonatos orgánicos, presentan la desventaja de ser muy sensibles al agua y a la humedad, ya que se hidrolizan muy rápidamente. Por ejemplo, en el caso de la hidrólisis del titanato de tetra-n-butilo, tienen lugar las reacciones siguientes: 1) conversión del titanato orgánico en óxido de titanio hidratado Ti(OH)4: 2) a continuación, formación de dióxido de titanio TiO2: Ti(OC4H9)4 + 4H2O Ti(OH)4 + 4C4H9OH Ti(OH)4 Ti O2+ 2H2O Por lo tanto, para evitar la formación de dióxido de titanio, los titanatos y circonatos compatibles en fase orgánica deben utilizarse en unas condiciones anhidras estrictas. En consecuencia, la preparación de composiciones anhidras que comprenden un titanato o un circonato compatible en fase orgánica está ligada a unas precauciones de manejo muy restrictivas si se desea evitar la hidrólisis del titanato orgánico hasta dióxido de titanio en contacto con el aire, la humedad o las trazas de agua. La resistencia a la humedad de los titanatos o circonatos compatibles en fase orgánica puede aumentarse sustituyendo los grupos alcoxi por agentes quelatantes. Estos agentes quelatantes contienen grupos funcionales que contienen átomos de oxígeno o nitrógeno que estabilizan el titanato o el circonato orgánico. Los titanatos o circonatos orgánicos en forma quelatada pueden asimismo ser solubles en agua, preferentemente en presencia de un ácido débil como el ácido acético. Por ejemplo, en la patente US nº 4.495.156, se describen titanatos en forma acuosa quelatada (TYZOR AA que es un titanato compatible en fase orgánica, TYZOR LA y TYZOR TE que son titanatos compatibles en fase acuosa) que permiten mejorar la adhesión a un sustrato de la composición que los comprende. La velocidad de hidrólisis de los titanatos y circonatos orgánicos depende del tamaño y la complejidad del grupo alquilo (cuanto más se incrementa el tamaño del grupo alquilo, más se reduce la velocidad de hidrólisis). Esta es la razón por la cual los titanatos y los circonatos orgánicos en forma quelatada son menos sensibles a la hidrólisis que los titanatos de tetraalquilo o los circonatos de tetraalquilo. En la patente US nº 4.224.213, se describen unas composiciones de revestimiento que comprenden un silicato de alquilo de cadena corta de fórmula Si(OR)4, un titanato o circonato de alquilo de cadena corta y polvo de cinc. Esta composición de revestimiento se reticula mediante la reacción del silicato y el titanato con la humedad del aire. Los ejemplos de esta patente demuestran que la adición de silicato permite mejorar la resistencia a la humedad de los titanatos orgánicos. Esta composición de revestimiento es una composición orgánica que no contiene ninguna cantidad de agua. El silicato, al contrario que el silano, no permite la adhesión de la composición que lo comprende a un sustrato. En el documento EP 0 808 883, se describe una composición acuosa de revestimiento, a base de un metal en partículas libre de cromo, elaborada para su aplicación a un sustrato. Una vez que la composición se ha aplicado al sustrato, esta se somete a endurecimiento por calor para proporcionar a dicho sustrato una protección contra la corrosión. Para aumentar la resistencia a la corrosión del sustrato revestido, el sustrato revestido puede revestirse opcionalmente con una capa complementaria que comprende, por ejemplo, un material de sílice. 2   Sorprendentemente, se han añadido con éxito titanatos orgánicos y/o circonatos orgánicos a una composición acuosa, independientemente de si se encuentran en forma quelatada o no y si son compatibles o no en fase acuosa. Asimismo, se ha descubierto que la aplicación a un sustrato metálico de una composición de revestimiento acuosa a base de un metal en partículas que comprende titanatos orgánicos y/o circonatos orgánicos permite aumentar la resistencia a la corrosión del sustrato. Puesto que los resultados de anticorrosión obtenidos son adecuados, el sustrato revestido mediante dicha composición no necesita ninguna capa complementaria de revestimiento anticorrosión. Además, se obtiene un revestimiento cuya flexibilidad y resistencia al impacto es de muy buena calidad, lo cual resulta particularmente ventajoso en el caso del revestimiento anticorrosión de los tornillos. La presente invención se refiere a una composición de revestimiento anticorrosión de piezas metálicas a base de un metal en partículas en dispersión acuosa que comprende, en las proporciones (porcentajes en peso) siguientes: - un titanato y/o un circonato orgánico: 0,3 a 24%; - un metal en partículas o una mezcla de metales en partículas: 10 a 40%; - un ligante a base de silano: 1 a 25%; - agua: c.s.p. 100%; con la condición de que la suma del titanato orgánico y/o de circonato orgánicos y del ligante a base de silano esté comprendida entre 5 y 25%. La composición comprende ventajosamente entre un 0,5 y un 19% en peso, con respecto al peso total de la composición, de titanato y/o circonato orgánico y entre un 1 y un 20% en peso, con respecto al peso total de la composición, de un ligante a base de silano, a condición de que la suma de titanato y/o circonato orgánico y el ligante a base de silano se halle entre el 7 y el 20% en peso con respecto al peso total de la composición. Los titanatos orgánicos son seleccionados de entre el grupo constituido por los titanatos orgánicos compatibles en fase acuosa. Los titanatos compatibles en fase orgánica son ventajosamente titanatos de tetraalquilo C1-C8 que pueden representarse mediante la fórmula siguiente (I): en la que R1, R2, R3 y R4 representan de forma independiente un radical alquilo C1-C8 sustituido opcionalmente. El titanato de tetralquilo C1-C8 es seleccionado ventajosamente de entre el grupo que comprende titanato de tetraetilo (TET, Ti(OC2H5)4), titanato de tetra-n-butilo (TnBT, Ti(OC4H9)4) y titanato de octilenglicol (OGT, Ti(O2C8H17)4). Los titanatos orgánicos compatibles en fase orgánica pueden ser asimismo titanatos orgánicos en forma quelatada no compatibles con el agua. Como ejemplos de titanatos orgánicos en forma quelatada no compatibles con el agua (compatibles en fase orgánica), cabe citar especialmente los comercializados por Dupont de Nemours con el nombre TYZOR® AA (acetilacetonato de titanio) o TYZOR® DC (titanato de di-isopropoxi bis(etilacetoacetato)). Los titanatos compatibles en fase acuosa son ventajosamente titanatos quelatados, que pueden representarse mediante la fórmula general siguiente (II): en la que R y R representan, independientemente uno de otro, un radical alquilo C1-C8 sustituido opcionalmente, X y X representan independientemente un grupo funcional que comprende un átomo de oxígeno o nitrógeno, e Y e Y representan independientemente una cadena de hidrocarburo que presenta de 1 a 4 átomos de carbono. X y X representan ventajosamente un radical amino o lactato. El titanato orgánico en forma quelatada compatible en fase acuosa que se elige forma parte ventajosamente del grupo constituido por los titanatos de trietanolnamina (TYZOR® TE y TEP comercializados por Dupont de Nemours). Como ejemplos de titanatos orgánicos en forma quelatada compatible en fase acuosa, cabe citar asimismo los 3   comercializados por Dupont de Nemours con el nombre TYZOR® TA (titanato de alcanolamina en forma quelatada) y TYZOR®... [Seguir leyendo]

1. Composición de revestimiento anticorrosión de piezas metálicas a base de un metal en partículas en dispersión acuosa que comprende en las proporciones siguientes (porcentajes en masa): - un titanato y/o un circonato orgánicos quelatados: 0,3 a 24%; - un metal en partículas o una mezcla de metales en partículas: 10 al 40%; - un ligante a base de silano 1 a 25%; - agua c.s.p. 100%; en la que la suma del titanato y/o del circonato orgánicos quelatados y del ligante a base de silano está comprendida entre 5 y 25%. en la que el titanato orgánico es seleccinado de entre el grupo constituido por titanato compatible en fase acuosa y el circonato orgánico es seleccionado de entre el grupo constituido por circonato compatible en fase acuosa que se puede obtener mezclando una fase orgánica, que comprende el silano y el metal en partículas, con una fase acuosa que comprende agua y el silano, en la que el titanato y/o el circonato orgánicos compatibles en fase acuosa son introducidos en la fase acuosa, y el titanato y/o el circonato orgánicos compatibles en fase acuosa son cohidrolizados primero con el silano, presente en la fase acuosa. 2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque los titanatos orgánicos quelatados son los titanatos de trietanolamina, y los circonatos orgánicos quelatados son los circonatos de trietanolamina. 3. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el metal en partículas es seleccionado de entre cinc y aluminio, así como sus aleaciones y sus mezclas, o sus aleaciones con manganeso, magnesio, estaño o Galfan. 4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el ligante a base de silano comprende un silano que contiene por lo menos una función hidrolizable en función hidroxilo seleccionada de entre un radical alcoxi C1-C4. 5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el silano contiene además una función epoxi. 6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada porque el silano es seleccionado de entre di- o trimetoxisilano con una función epoxi o di- o trimetoxisilano con una función epoxi, así como sus mezclas, en particular el gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano o el beta-(3,4-epoxiciclohexil) etiltrimetoxisilano. 7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende además 1 a 30% en peso de disolvente orgánico o de una mezcla de disolventes orgánicos, con respecto al peso total de la composición. 8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada porque el disolvente orgánico es seleccionado de entre el grupo constituido por los disolventes glicólicos, tales como los éteres de glicol, en particular el dietilenglicol, el trietilenglicol y el dipropilenglicol, los acetatos, el propilenglicol, el polipropilenglicol, el nitropropano, los alcoholes, las cetonas, el éter metílico de propilenglicol, el 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol isobutirato (texanol), el aguarrás mineral, así como sus mezclas. 9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende además 0,1 a 7% en peso de óxido de molibdeno, con respecto al peso total de la composición. 10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende además 0,5 a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición, de un agente reforzador de las propiedades anticorrosión seleccionado de entre el grupo constituido por itrio, circonio, lantano, cerio y praseodimio, en forma de óxidos o de sales, ventajosamente óxido de itrio Y2O3, o 0,2 a 4% en peso, con respecto al peso total de la composición, de un pigmento inhibidor de la corrosión tal como el trifostato de aluminio. 11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende además un agente espesante, ventajosamente 0,005 a 7% en peso con respecto al peso total de la composición, y/o un agente humectante, ventajosamente 0,1 a 4% en peso con respecto al peso total de la composición. 12. Revestimiento anticorrosión de piezas metálicas, caracterizado porque se obtiene a partir de una composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, mediante pulverización, remojo-escurrimiento o escurrimiento-centrifugado, siendo la capa de revestimiento sometida a continuación a una operación de horneado mediante el suministro de energía térmica, tal como mediante convección, infrarrojos o inducción, realizada 14   preferentemente a una temperatura de entre 180 ºC y 350 ºC, durante aproximadamente 10 a 60 minutos mediante convección o infrarrojos, o durante 30 segundos a 5 minutos mediante inducción. 13. Revestimiento anticorrosión de piezas metálicas según la reivindicación 12, caracterizado porque, antes de la operación de horneado, las piezas metálicas revestidas se someten a una operación de secado mediante el suministro de energía térmica, tal como mediante convección, infrarrojos o inducción, particularmente a una temperatura de entre 30 a 250 ºC mediante convección durante aproximadamente 10 a 30 minutos seguidos, o mediante inducción durante 30 segundos a 5 minutos. 14. Revestimiento anticorrosión de piezas metálicas según una de las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizado porque es aplicado a las piezas metálicas que se desean proteger, con un grosor de película seca de entre 3 m (11 g/m 2 ) y 30 m (110 g/m 2 ), preferentemente entre 4 m (15 g/m 2 ) y 12 m (45 g/m 2 ) y más particularmente entre 5 m (18 g/m 2 ) y 10 m (40 g/m 2 ). 15. Sustrato metálico, preferentemente de acero o de acero recubierto de cinc o de una capa base de cinc depositada mediante diferentes procedimientos de aplicación que comprenden la deposición mecánica, de hierro fundido o aluminio, provisto de un revestimiento anticorrosión según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14.