Composición de resina de poliéster insaturado libre de estireno.

Composición de resina caracterizada porque comprende:

a) al menos un poliéster α

,ß-etilénicamente insaturado, líquido a temperatura ambiente, y

b) al menos un componente comonomérico que comprende:

b1) al menos u 5 n comonómero seleccionado de (met)acrilatos de alcoholes cicloalifáticos, y

b2) opcionalmente, al menos un comonómero diferente de b1), en una relación en peso de dichocomponente b2) con respecto al peso total de b1) + b2) que varía de 0 a 50%

y porque el contenido en peso de dicho comonómero b) con respecto al peso total de a) + b) varía de 0,5 a 45%,preferiblemente de 5 a 40% y más preferiblemente de 5 a 25%, y en donde dicho poliéster insaturado a) tiene unaviscosidad aparente a 25°C, medida según el Patrón ISO 3219, que varía de 15.000 a 40.000 mPa.s y una Tgmedida mediante el método de DSC inferior a 10°C, a una velocidad de calentamiento de 10°C/min., y en dondedicha composición de resina está libre de estireno.

Composición de resina de poliéster insaturado libre de estireno

La presente invención se refiere a composiciones de resina de poliéster insaturado para composiciones de revestimiento o moldeo curables. La invención se refiere específicamente a composiciones de resina y más particularmente a composiciones de resina de bajo peso molecular, con baja cantidad de estireno o incluso libres de estireno, útiles para preparar revestimientos protectores, decorativos y de tratamiento superficial, en particular para madera y derivados, materiales que imitan madera y sustratos de metal o plástico.

Las composiciones de resina basadas en resinas de poliéster insaturado usadas para revestimientos curables por radiación (mediante un mecanismo de radicales libres o mediante un mecanismo de radiación y/o peróxido) contienen generalmente estireno como un monómero copolimerizable. El estireno y otros compuestos orgánicos volátiles (VOC, por sus siglas en inglés) se evaporan durante el secado de la película, dando como resultado una costosa purificación del aire y un tiempo de secado excesivamente largo. Los sistemas que contienen estireno contienen frecuentemente parafina como el acelerador del secado a fin de evitar la influencia disruptiva del oxígeno atmosférico.

US 5.095.066 describe un poliéster insaturado que no contiene estireno y al que se añade parafina. Después del curado, las películas resultantes tienen una escasa capacidad de pulimentación y una superficie con una lisura escasa. Por otra parte, los tiempos de secado de estos sistemas son muy largos.

US 5.068.125 y US 5.470.897 también divulgan resinas de poliéster insaturado que no contienen estireno. Sin embargo, las composiciones de revestimiento resultantes de estas resinas no presentan un compromiso satisfactorio desde el punto de vista de la flexibilidad, la resistencia al agrietamiento en frío y el brillo, para un gran grosor de película.

Ninguno de estos documentos de la técnica anterior proporciona una solución satisfactoria para el problema de la protección de madera y derivados, materiales que imitan madera y sustratos de metal o plástico, particularmente para una pieza interior de carrocería de automóvil, que comprenda un excelente compromiso desde el punto de vista de una gran flexibilidad, grandes prestaciones mecánicas y gran brillo.

La presente invención vence las desventajas de las composiciones de la técnica anterior. Las composiciones de resina específicas de la presente invención son particularmente adecuadas para la preparación de composiciones de revestimiento para madera y derivados, materiales que imitan madera y sustratos de metal, plástico o material compuesto, pero también para composiciones de revestimiento o composiciones de recubrimiento en gel, que cumplen satisfactoriamente las necesidades y el requisito siguientes:

- una composición de resina de bajo peso molecular para composiciones de revestimiento ecológicas, con pocos VOC, dicha composición de resina que puede estar libre de estireno,

- una viscosidad relativamente baja, sin corrimiento durante la aplicación,

- una reactividad alta, con mucho brillo y un gran comportamiento mecánico desde el punto de vista de un compromiso entre gran flexibilidad/gran dureza/gran brillo para el revestimiento resultante,

- una excelente resistencia al agrietamiento en frío, de tal modo que, particularmente para las películas obtenidas, se alcance una resistencia de al menos 30 ciclos de la prueba de fisuración en frío, incluso con una película muy gruesa,

- un revestimiento protector fácilmente lijable y pulible, y

- una ausencia de pegajosidad después del curado, lo que significa una gran reactividad en la superficie de revestimiento para la composición de revestimiento curable.

Un objetivo de la presente invención es proporcionar composiciones de resina específicas que sean particularmente adecuadas para el uso en composiciones de revestimiento o moldeo curables.

La invención también se refiere a un procedimiento para curar dicha composición de revestimiento o moldeo que comprende dicha composición de resina y a revestimientos, artículos moldeados, materiales compuestos o estratificados resultantes de este curado.

Otro objetivo de la invención se refiere a un procedimiento para aplicar la composición de revestimiento de la invención a un sustrato.

Finalmente, la invención trata de sustratos revestidos y piezas interiores de la carrocería de automóviles revestidas mediante una composición de revestimiento como la definida según la invención. Así, el primer contenido de la presente invención es una composición de resina, y más particularmente una

composición de resina libre de estireno, que comprende: a) al menos un poliéster a, º-etilénicamente insaturado, líquido a temperatura ambiente, y b) al menos un componente comonomérico que comprende:

b1) al menos un comonómero seleccionado de (met) acrilatos de alcoholes cicloalifáticos, y b2) opcionalmente, al menos un comonómero diferente de b1)

variando el contenido en peso de dicho comonómero b) con respecto al peso total de a) + b) de 0, 5 a 45%, preferiblemente de 5 a 40% y más preferiblemente de 5 a 25%. En cuanto a dicho (met) acrilato de alcohol cicloalifático, puede comprender una estructura cicloalifática seleccionada

de isobornilo, diciclopentadienilo o ciclohexilo. Más preferiblemente, dicho (met) acrilato de alcohol cicloalifático es acrilato de isobornilo y/o metacrilato de isobornilo. 15 Preferiblemente, dicha composición de resina puede consistir solamente en: a) al menos un poliéster a, º-etilénicamente insaturado, líquido a temperatura ambiente, y b) al menos un componente comonomérico que comprende: b1) al menos un comonómero seleccionado de (met) acrilatos de alcohol cicloalifático, y b2) opcionalmente, al menos un comonómero diferente de b1) 20 variando el contenido en peso de dicho comonómero b) con respecto al peso total de a) + b) de 0, 5 a 45%,

preferiblemente de 5 a 40%, and más preferiblemente de 5 a 25%. "Líquido a temperatura ambiente" significa para dicho poliéster a) que, a 25°C, es un polímero viscoso con una viscosidad aparente que varía de 15000 a 40000 mPa.s. Más particularmente, la Tg de dicho poliéster, según se mide mediante el método de DSC, es inferior a 10°C, preferiblemente inferior a 0°C.

Según una realización preferida de la invención, dicha composición de resina está libre de estireno, lo que significa

que no hay estireno con dicho componente b) o con ningún otro componente de la composición de resina. Más particularmente, dicho componente b) puede comprender, además de b1) , al menos un comonómero b2) seleccionado de mono (met) acrilatos o di (met) acrilatos de oligoeterdioles, comprendiendo dichos oligoeterdioles de 2 a 4 unidades alcoxi, o (met) acrilato de tetrahidrofurfurilo. Ejemplos de dicho comonómero b2) son: (met) acrilato de

tetrahidrofurfurilo, mono (met) acrilato de metoxipolietilenglicol 350, dimetacrilato de etilenglicol y di (met) acrilato de dietilenglicol. La relación en peso de b2) con respecto al peso total de b1) + b2) puede variar de 0 a 50%, preferiblemente entre 0 y 50% y más preferiblemente de 0 a 30%, aún más preferiblemente entre 0 y 30%.

Dicho poliéster insaturado a) tiene preferiblemente un grado de polimerización (número medio de unidades éster según se calcula) que varía de 2 a 6, y más preferiblemente de 4 a 6. Más preferiblemente y particularmente, al 35 menos 50% en número de cadenas de poliéster tienen un grado de polimerización de 4 a 6. Puede corresponder a

un peso molecular medio en número Mn que varía de 400 a 900, preferiblemente de 500 a 900. El poliéster insaturado a) puede tener una viscosidad aparente a 25°C que varía de 15.000 a 40.000 mPa.s, preferiblemente de 15.000 a 35.000 mPa.s, y más preferiblemente de 15.000 a 30.000 mPa.s.

El índice de acidez de dicho poliéster a) puede variar hasta 40 mg KOH/g, preferiblemente hasta 30 mg KOH/g y 40 más preferiblemente de 10 a 30 mg KOH/g (medido sobre la resina en masa) . El contenido de polímero de la composición de resina según la invención puede variar de 60 a 99, 5, preferiblemente

de 60 a 95% y más preferiblemente... [Seguir leyendo]

1. Composición de resina caracterizada porque comprende:

a) al menos un poliéster a, º-etilénicamente insaturado, líquido a temperatura ambiente, y

b) al menos un componente comonomérico que comprende:

b1) al menos un comonómero seleccionado de (met) acrilatos de alcoholes cicloalifáticos, y

b2) opcionalmente, al menos un comonómero diferente de b1) , en una relación en peso de dicho componente b2) con respecto al peso total de b1) + b2) que varía de 0 a 50%

y porque el contenido en peso de dicho comonómero b) con respecto al peso total de a) + b) varía de 0, 5 a 45%, preferiblemente de 5 a 40% y más preferiblemente de 5 a 25%, y en donde dicho poliéster insaturado a) tiene una

viscosidad aparente a 25°C, medida según el Patrón ISO 3219, que varía de 15.000 a 40.000 mPa.s y una Tg medida mediante el método de DSC inferior a 10°C, a una velocidad de calentamiento de 10°C/min., y en donde dicha composición de resina está libre de estireno.

2. Composición de resina que se define según la reivindicación 1, en la que dicho (met) acrilato de alcohol cicloalifático comprende una estructura cicloalifática seleccionada de isobornilo, diciclopentadienilo o ciclohexilo.

15 3. Composición de resina que se define según las reivindicaciones 1 a 2, en donde dicha composición de resina consiste en los componentes a) y b) .

4. Composición de resina que se define según las reivindicaciones 1 a 3, en la que dicho componente b) comprende, además de b1) , al menos un comonómero b2) seleccionado de mono (met) acrilatos o di (met) acrilatos de oligoeterdioles, comprendiendo dichos oligoeterdioles de 2 a 4 unidades alcoxi, o (met) acrilato de tetrahidrofurfurilo.

20 5. Composición de resina que se define según las reivindicaciones 1 a 4, en la que dicho poliéster insaturado a) tiene un peso molecular medio en número Mn que varía de 400 a 900.

6. Composición de resina que se define según las reivindicaciones 1 a 5, en la que dicho poliéster insaturado a) es el producto de reacción de: i) al menos un componente ácido que comprende al menos un ácido y/o anhídrido dicarboxílico a, 25 etilénicamente insaturado, ii) un componente alcohólico que comprende: ii) c) al menos un diol que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, ii) d) un componente monoalcohólico que comprende: ii) d1) al menos un monoalcohol que tiene al menos una insaturación alílica, y

ii) d2) al menos un monoalcohol alifático saturado que tiene de 4 a 10 átomos de carbono o un monoalcohol aromático que tiene de 7 a 10 átomos de carbono.

7. Composición de resina que se define según la reivindicación 6, en la que dicho monoalcohol ii) d1) se selecciona de alcohol alílico, éter dialílico de trimetilolpropano, éter dialílico de glicerol, éter trialílico de pentaeritritol o mezclas de estos alcoholes, y dicho monoalcohol alifático saturado o aromático ii) d2) se selecciona de butanol, alcohol

bencílico, ciclohexanol, n-hexanol, isooctanol, isododecanol o mezclas de estos alcoholes.

8. Composición de resina que se define según la reivindicación 6 o 7, en la que la relación molar ii) d1) / ii) d2) varía de 0, 8 a 1, 5, y preferiblemente de 0, 9 a 1, 2.

9. Composición de resina que se define según las reivindicaciones 6 a 8, en la que dicho componente ii) d1) representa de 15 a 25% de los equivalente de OH totales de todo el componente alcohólico ii) .

10. Composición de revestimiento o moldeo curable caracterizada porque comprende al menos un composición de resina que se define según las reivindicaciones 1 a 9.

11. Composición de revestimiento que se define según la reivindicación 10, en donde dicha composición de revestimiento es una composición de revestimiento protector y/o revestimiento decorativo y/o tratamiento superficial para madera y derivados, materiales que imitan madera y sustratos de metal o plástico.

12. Composición de revestimiento que se define según las reivindicaciones 10 u 11, en donde dicha composición de 5 revestimiento es una pintura, un barniz, un sellador o una composición de recubrimiento en gel.

13. Composición de revestimiento o moldeo que se define según las reivindicaciones 10 a 12, en donde dicha composición es una composición pulverizable.

14. Composición de revestimiento o moldeo que se define según las reivindicaciones 10 a 13, en donde dicha composición es curable mediante radiación y/o mediante la ruta del peróxido o térmica.

15. Revestimiento, artículo moldeado, material compuesto o estratificado, caracterizado porque resulta del curado de al menos una composición que se define según las reivindicaciones 10 a 14.

16. Revestimiento que se define según la reivindicación 15, en donde dicho revestimiento es un revestimiento de múltiples capas con un grosor que varía de 100 a 2000 μm.

17. Sustrato revestido caracterizado porque comprende al menos una capa de un revestimiento curado, resultante 15 de una composición de revestimiento que se define según las reivindicaciones 10 a 14.

18. Sustrato revestido que se define según la reivindicación 17, en el que dicho sustrato es madera y derivados, materiales que imitan madera, metal o plástico.

19. Pieza interior de la carrocería de automóviles con propósito decorativo caracterizada porque está revestida con al menos una composición de revestimiento que se define según las reivindicaciones 10 a 14.